氣相色譜法測定工作場所空氣中甲拌磷

許晶 馮麗霞 滕騰 季明

摘要：本文通過實(shí)驗(yàn)利用氣象色譜法旨在探討工作場所空氣中甲拌磷的最佳試驗(yàn)條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：甲拌磷在0.1μg/mL～100 μg/mL范圍內(nèi)線形關(guān)系良好，精密度為5.2﹪。故本方法簡便，快速，準(zhǔn)確，可適用于工作場所空氣甲拌磷的準(zhǔn)確測定。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法；工作場所；空氣；甲拌磷

中圖分類號：X831 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號：2095-672X（2018）05-0126-01

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2018.05.075

Abstract： In this experiment， the best experimental conditions for the use of phorate in the air of workplaces were investigated using gas chromatography. Experiments show that in the range of 0.1-100 μg/ml of retinol linear relationship is good， the precision is 5.2%. The method is simple， rapid， accurate and suitable for the determination of pyridinium in workplace air.

Keywords：Gas chromatography； Workplace； Air； Phosphorus

甲拌磷別名3911，西梅脫，O，O-二乙基-S-（乙硫基甲基）二硫化磷酸酯，分子式為 C7H17O2PS3，是一種透明的、有輕微臭味的油狀液體。其主要用途是作為一種內(nèi)吸殺蟲、殺螨劑，具有胃毒、觸殺和熏蒸作用。中華人民共和國農(nóng)業(yè)部公告第199號明確規(guī)定，甲拌磷（phorate）為高毒農(nóng)藥，不得用于蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上。甲拌磷主要廣泛應(yīng)用于防治植物蟲害，其過度殘留會(huì)污染食物，嚴(yán)重者導(dǎo)致中毒。通常，甲拌磷在強(qiáng)堿時(shí)容易降解和溶解，只有通風(fēng)和戴防毒面罩才可以避免中毒。空氣中甲拌磷濃度過高也將對人體造成危害，甲拌磷可以通過吸入途徑進(jìn)入人體，能夠抑制人體膽堿酯酶活性，造成神經(jīng)生理功能紊亂，急性中毒可表現(xiàn)為頭痛、頭昏、食欲減退、惡心、嘔吐、腹痛、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多等癥狀。當(dāng)前甲拌磷的檢測方法主要有：氣相色譜法（GC）[1-2]、氣相色譜-質(zhì)譜法（GC/MS）[3-4]、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC/MS/MS）[5-7]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC/MS/MS）[8-10]等。本文具體研究了氣相色譜法對工作場所空氣中甲拌磷的測定方法，旨在探討工作場所空氣中甲拌磷的最佳試驗(yàn)條件，準(zhǔn)確檢測空氣中甲拌磷的含量，以確保經(jīng)常接觸甲拌磷的人員健康[11-12]。本法靈敏度高，準(zhǔn)確度好，并能在一定色譜條件下較好地測定甲拌磷，且在一定范圍內(nèi)線性范圍良好，適宜檢測批量樣品。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 原理

空氣中有機(jī)磷農(nóng)藥的采集方法主要包括溶劑吸收法、硅膠和活性炭吸附法等。其中，硅膠的吸水性較強(qiáng)，但環(huán)境濕度會(huì)影響采集的效率；活性炭對有機(jī)磷化合物的吸附性也比較強(qiáng)，但解析的效率一般不是很理想。因此，在本實(shí)驗(yàn)中，利用溶劑吸收法采集甲拌磷。

本實(shí)驗(yàn)中，利用聚胺酯泡沫塑料管采集空氣中的甲拌磷，進(jìn)行溶劑解析后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離后，利用火焰光度檢測器進(jìn)行檢測，以保留時(shí)間定性，峰面積定量[13]。

1.2 主要儀器與試劑

聚胺酯泡沫塑料管（溶劑解析型，國產(chǎn)），空氣采樣器（流量0-3L/min，國產(chǎn)），溶劑解析瓶（5 mL，國產(chǎn)），微量注射器（10 μL，日本島津儀器公司），GC-14A氣相色譜儀（日本島津儀器公司），火焰光度檢測器；解析液（丙酮，分析純，天津市化學(xué)試劑廠，色譜鑒定無干擾峰），30m×0.53um×0.5umSPB-608毛細(xì)管色譜柱，標(biāo)準(zhǔn)溶液（于25 mL容量瓶中加入約5 mL解析液，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量待測物，再準(zhǔn)確稱量，分別用解析液稀釋至刻度，由兩次稱量之差計(jì)算出濃度，為標(biāo)準(zhǔn)溶液）。

1.3 采樣方法

在采樣點(diǎn)，打開聚氨酯泡沫塑料管，以1 L/min的流量進(jìn)行采集，共采集15 min的空氣樣品。采樣后，立即封閉聚氨酯泡沫塑料管的兩端，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存，用于待測。

1.4 分析步驟

1.4.1 色譜條件

柱溫120℃保持5 min，以10℃/min升溫速率升至210℃，保持10 min；汽化室溫度250℃；檢測器為270℃；載氣（氮?dú)猓┝髁?0 mL/min。

1.4.2 對照試驗(yàn)

將固體吸附劑管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作與樣品操作相同，作為樣品的空白對照。

1.4.3 樣品處理

將采過樣的前后段固體吸附劑分別倒入溶劑解析瓶中，各加入1.0 mL的解析液，封閉后振搖1 min，解析30 min搖勻，解析液用于測定。

1.4.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

用解析液將標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成0 μg/mL、0.5 μg/mL、1.3 μg/mL、2.5 μg/mL、5.0 μg/mL和10.0 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列。將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定的狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0 μL，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列，分別以測得的峰面積對相應(yīng)的待測醇類濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4.5 樣品測定

用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照峰面積的解析液，測得的樣品峰面積減去空白對照的峰面積后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測甲拌磷的濃度（μg/mL）。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 回歸方程及檢出限

本實(shí)驗(yàn)甲拌磷檢測限為0.004μg/mL，回歸方程見表1。

2.2 回收率及精密度

在加標(biāo)量分別為1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL和10.0μg/mL時(shí)，各測定6次。回收率為96%～99%之間，加標(biāo)量為1.0μg/mL時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為2.6%；加標(biāo)量為2.0μg/mL時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為5.2%；加標(biāo)量為5.0μg/mL時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為3.0%；加標(biāo)量為10.0μg/mL時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為1.5%；具體試驗(yàn)結(jié)果見表2。

由表1及表2可見本方法的準(zhǔn)確度及精密度較好，在一定范圍內(nèi)線性關(guān)系也好，且靈敏度高，此法適用于工作場所空氣中甲拌磷的測定。

3 結(jié)論

本法只要選擇條件得當(dāng)，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，才能得到較好的標(biāo)準(zhǔn)曲線，方法的精密度也較好。根據(jù)甲拌磷特性，選擇流動(dòng)相流量，適當(dāng)柱溫及進(jìn)樣口和檢測器溫度，使甲拌磷有最佳試驗(yàn)條件及最佳峰形。綜上，本方法可適用于工作場所空氣中甲拌磷含量的準(zhǔn)確測定。

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收稿日期：2018-03-10

作者簡介：許晶，現(xiàn)就職于山東環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)。