孟碩
(中國海洋石油集團有限公司節(jié)能減排監(jiān)測中心,天津 300457)
合成氨工業(yè)初期用煤作原料,后期隨著天然氣的大量開發(fā),建設(shè)了大量的以天然氣為原料的合成氨裝置,即氣頭合成氨裝置。氣頭合成氨裝置相比煤頭合成氨,具有原材料清潔污染小、綜合能耗低的優(yōu)點,因此在初期受到大力推崇,但隨著21世紀(jì)以來天然氣價格不斷攀升,氣頭合成氨裝置成本過高的缺點逐步顯現(xiàn)出來。
氣頭合成氨企業(yè)為降低成本,通過技術(shù)引進和自身技術(shù)創(chuàng)新,主要工藝裝置能耗已大大降低,隨著能耗水平不斷提升,節(jié)能空間變得越來越小。目前節(jié)能工作的主要問題是缺少全廠各工藝裝置間能量系統(tǒng)整合,缺乏對工藝系統(tǒng)的整體分析,以及對大系統(tǒng)匹配的能量總體優(yōu)化利用的考慮[1]。
氣頭合成氨裝置以天然氣為原料生產(chǎn)合成氨,主要有天然氣轉(zhuǎn)化,高、低溫變換,脫碳、凈化,合成,氨提純5個階段。在天然氣轉(zhuǎn)化工藝階段,原料天然氣、空氣及水在一/二段爐進行轉(zhuǎn)化,天然氣轉(zhuǎn)化為H2,生成大量的CO2及CO;然后工藝氣體經(jīng)高/低溫變換后,CO大部分轉(zhuǎn)化為CO2;在脫碳、凈化工藝階段,工藝氣首先進入脫碳裝置脫除CO2,然后進入甲烷化反應(yīng)器,剩余少量CO2及CO在催化劑作用下轉(zhuǎn)化為CH4,之后工藝氣經(jīng)深冷脫除CH4,得到所需的N2和H2;最后工藝氣進入合成塔進行氨的合成,經(jīng)過提純得到產(chǎn)品氨。
根據(jù)過程系統(tǒng)“三環(huán)節(jié)”能量流結(jié)構(gòu)模型,可以將過程系統(tǒng)劃分為能量利用、能量回收和能量轉(zhuǎn)化三個環(huán)節(jié)[2]。以“三環(huán)節(jié)”用能分析方法為指導(dǎo),結(jié)合上下游裝置對合成氨裝置每個工藝環(huán)節(jié)進行系統(tǒng)性分析。
以某合成氨裝置為例對用能優(yōu)化過程進行說明,該合成氨裝置設(shè)計規(guī)模為45萬t/a,采用凱洛格—布朗路特公司(簡稱KBR)組合合成氨工藝技術(shù)。裝置工藝流程如圖1所示。

圖1 某合成氨裝置工藝流程
能量利用環(huán)節(jié)是指在整個工藝流程中所有的反應(yīng)和分離過程,能量利用環(huán)節(jié)對能量的需求決定了工藝流程能耗。合成氨裝置反應(yīng)過程很多,包括一段轉(zhuǎn)化反應(yīng)、二段轉(zhuǎn)化反應(yīng)、高溫變化反應(yīng)、低溫變化反應(yīng)、甲烷化反應(yīng)、氨合成反應(yīng)等。氣頭合成氨裝置反應(yīng)過程工藝已十分成熟,各研究機構(gòu)通過數(shù)十年的摸索,開發(fā)出了多種成熟的專利工藝,而且均考慮到了工藝能量需求最低問題。在實際操作中,反應(yīng)過程參數(shù)控制極其嚴(yán)格,因此反應(yīng)過程一般不作為優(yōu)化的對象。
針對分離過程,可利用流程模擬軟件(如Aspen plus)對精餾塔建模,優(yōu)化操作參數(shù),如同時調(diào)整再沸器和冷凝器、中段取熱比例、操作壓力、進料溫度等參數(shù)中的兩個或多個,在滿足分離工藝要求情況下,改變過程對熱量或冷量的需求。該合成氨裝置分離過程較少且簡單、自由度低,無中段取熱,可調(diào)整參數(shù)很少,且過程耗能很低,所有分離過程總耗能占比不到裝置能耗的1%,所以該環(huán)節(jié)不作為節(jié)能優(yōu)化重點。
能量回收環(huán)節(jié)指換熱網(wǎng)絡(luò),一般為優(yōu)化工作的重點。合成氨裝置換熱網(wǎng)絡(luò)復(fù)雜,且不同工藝階段溫差大,天然氣轉(zhuǎn)換階段物流溫度高達800℃以上,凈化階段最低溫度–150℃以下。該環(huán)節(jié)利用“夾點”技術(shù)對裝置換熱網(wǎng)絡(luò)進行分析,找到不合理之處,確定優(yōu)化方向[4]。該裝置換熱網(wǎng)絡(luò)冷熱物流數(shù)據(jù)如表1所示。
夾點分析冷熱復(fù)合曲線如圖2所示,圖中曲線分別為冷、熱組合曲線及總組合曲線;換熱網(wǎng)絡(luò)網(wǎng)格拓撲結(jié)構(gòu)如圖3所示。
通過夾點分析,可知該合成氨裝置換熱網(wǎng)絡(luò)夾點溫度為630.5℃,結(jié)合裝置換熱網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)圖,可知該網(wǎng)絡(luò)有兩點違背夾點規(guī)則:夾點之上使用了冷公用工程和夾點之下使用了熱公用工程,具體為:1)二段爐反應(yīng)產(chǎn)物892℃,在夾點之上直接采用冷公用工程冷卻,一段爐使用天然氣、空氣及蒸汽在夾點之下,使用熱公用工程加熱。但經(jīng)分析可知,該裝置二段爐反應(yīng)產(chǎn)物熱量并未損失,而是通過產(chǎn)蒸汽方式對熱量進行回收,回收熱量等于一段爐反應(yīng)原料所使用熱公用工程量,所以此處雖違反夾點規(guī)則,但并無能量損失。2)脫碳、凈化工藝階段甲烷化反應(yīng)器進料和廢氣、氨提純工藝階段氨精餾塔125–D再沸器三股物流溫度均在夾點之下,但實際上直接采用熱公用工程(蒸汽)加熱,造成能量損失。因此,該換熱網(wǎng)絡(luò)的優(yōu)化方向為針對甲烷化反應(yīng)器進料、廢氣和氨精餾塔125–D再沸器的加熱熱源進行改進,盡量使用裝置內(nèi)部余熱,替代熱公用工程。

表1 裝置冷、熱物流數(shù)據(jù)

圖2 裝置換熱網(wǎng)絡(luò)夾點分析冷熱復(fù)合曲線

圖3 裝置換熱網(wǎng)絡(luò)網(wǎng)格拓撲結(jié)構(gòu)
以甲烷化反應(yīng)器進料為例,該裝置現(xiàn)流程為來自脫碳單元溫度為48.1℃、質(zhì)量流量約為10 t/h的工藝氣經(jīng)甲烷化進出口換熱器114–C與甲烷化反應(yīng)器出口工藝氣換熱至276.3℃,然后進蒸汽加熱器172–C經(jīng)高壓蒸汽加熱至287.5℃進甲烷化反應(yīng)器106–D,工藝氣在106–D轉(zhuǎn)化之后溫度升至318.9℃,然后進甲烷化進出口換熱器114–C與進口工藝氣換熱,溫度降至86.9℃,當(dāng)前高壓蒸汽耗汽量為2.5 t/h,該工藝段流程見圖4。由夾點分析可知,凈化工藝階段甲烷化反應(yīng)器進料不應(yīng)使用高壓蒸汽加熱,對甲烷化進出口換熱器114–C換熱溫差進行分析,熱端為276.3℃、318.9℃,換熱溫差為42.6℃;冷端為48.1℃、86.9℃,換熱溫差為38.8℃。熱、冷端換熱溫差均在40℃左右,溫差較大,可以判斷換熱器114–C回收熱量不充分,因此可以通過強化熱量回收的方式充分回收出口工藝氣的熱量,即增加114–C的換熱面積,可以通過更換換熱器或在原換熱器基礎(chǔ)上增加1臺換熱器實現(xiàn)。為增加操作彈性,原蒸汽加熱器保留,增加進出口換熱器面積后,工藝氣經(jīng)進出口換熱器與甲烷化反應(yīng)器出口工藝氣換熱后溫度至285.5℃,大幅提高了進蒸汽加熱器的溫度,高壓蒸汽消耗量由2.5 t/h降至0.5 t/h,節(jié)省高壓蒸汽消耗2.0 t/h,節(jié)能效果明顯。

圖4 裝置甲烷化反應(yīng)進出口工藝氣換熱流程
能量轉(zhuǎn)換環(huán)節(jié)主要是指將燃料、電力等能源轉(zhuǎn)化為可被工藝過程利用的熱能和動能等。合成氨裝置中,最重要能量轉(zhuǎn)換環(huán)節(jié)為一段爐,一段爐通過燃燒天然氣為反應(yīng)提供熱能;其次為壓縮機,主要包括天然氣轉(zhuǎn)化工藝階段空氣壓縮機、合成階段合成氣壓縮機;除此之外,裝置中大量的泵也消耗較大的電能。能量轉(zhuǎn)換環(huán)節(jié)要求能量高效轉(zhuǎn)換,設(shè)備轉(zhuǎn)換效率與設(shè)備自身的先進性有很大關(guān)系,除此之外,還與企業(yè)的控制水平有關(guān)。
重點對設(shè)備進行效率分析,針對低效設(shè)備分析原因,提出改進方法。例如一段爐,如效率偏低(低于90%)可對爐體保溫、煙氣熱量回收或控制進行分析,進而提出有針對性的改進措施;對于泵類及壓縮機類,即使效率低,但在工藝要求不能改變的情況下,提升效率很難,可以對于效率過低設(shè)備進行經(jīng)濟性分析,論證更換設(shè)備的可行性。
系統(tǒng)分析指不同裝置之間的能量分析,對于合成氨裝置,裝置內(nèi)部能量已達到最優(yōu)后,可分析能量與其他裝置之間的集成,如通過與其他裝置之間的熱聯(lián)合、對其他裝置的熱進料等實現(xiàn)熱量的集成及回收;除此之外,上下游裝置之間的進料壓力狀態(tài),也需作為考慮對象,進行系統(tǒng)性分析,判斷是否存在對能耗影響的因素。
經(jīng)分析,該合成氨裝置下游有尿素裝置,脫碳單元脫除后的CO2可以作為尿素裝置的原料進行尿素的合成[5]。脫碳工藝階段采用α–MDEA溶液作吸收劑,在高壓條件下吸收工藝氣中的CO2,吸收CO2后的富液在閃蒸塔中減壓至161 kPa,脫除大部分CO2,并在塔底得到半貧液,半貧液一部分回吸收流程進行CO2吸收,一部分進入解析塔進一步脫除CO2形成貧液,貧液由解析塔底出解析塔,解析塔塔頂解析氣送回閃蒸塔,進入閃蒸塔底部進一步處理。從閃蒸塔頂部出來的CO2氣體86 t/h經(jīng)壓縮機升壓至14.3 MPa后送入尿素裝置,剩下約22 t/h的氣體直接排放到大氣中。可對工藝流程進行如下改進:將現(xiàn)有閃蒸塔的壓力增加,隨著壓力增加,在閃蒸溫度保持不變的情況下,閃蒸CO2的流量將降低,當(dāng)流量降低至86 t/h時,閃蒸塔壓力為200 kPa。為保證半貧液及貧液純度與原工藝相同,需增設(shè)一低壓閃蒸罐,從閃蒸塔出來的物料繼續(xù)進入新增的低壓閃蒸罐,新增閃蒸罐控制壓力161 kPa,即與原有閃蒸塔的操作壓力相等,此時剩余的22 t/h的CO2閃蒸氣從新增閃蒸罐中閃蒸出來,這部分閃蒸氣壓力低,直接通大氣放空。優(yōu)化后增加了去尿素裝置CO2氣體的壓力,提高了尿素壓縮機入口的CO2壓力,降低了尿素壓縮機凈功率410 kW,節(jié)能效果十分明顯。
經(jīng)過對裝置的系統(tǒng)優(yōu)化,方案實施后可降低裝置能耗1.1%,產(chǎn)生較好的經(jīng)濟效益。氣頭合成氨是能耗大戶,有必要對裝置進行系統(tǒng)性的節(jié)能分析。以“三環(huán)節(jié)”理論為指導(dǎo),結(jié)合流程模擬技術(shù)及夾點技術(shù),對裝置進行全面分析,尤其對能量回收環(huán)節(jié)進行重點分析,并結(jié)合上下游裝置系統(tǒng)分析,找出用能問題,進而針對問題給出優(yōu)化方案,降低合成氨裝置能耗及全廠能耗。