飲用天然礦泉水中氰化物的測定
——異煙酸-巴比妥酸光譜法與流動注射在線蒸餾法的方法對比

◎ 盧杰映

（佛山市三水區疾病預防控制中心，廣東 佛山 528100）

氰化物是劇毒物質，攝入后對人體有很大的危害，最大的危害就是對神經系統的損傷。科學表明，如果孕婦長期飲用氰化物超標的水，甚至會影響胎兒的正常發育。現在人們對飲用天然礦泉水的需求很大，所以準確、快速檢測出礦泉水中的氰化物非常必要。

氰化物是常規檢測的毒理學指標，在2016年國家頒布的《食品安全國家標準 飲用天然礦泉水檢驗方法》（GB 8538-2016）[1]中，氰化物的檢測方法有異煙酸-吡唑啉酮光譜法、異煙酸-巴比妥酸光譜法和流動注射在線蒸餾法。本文對比了異煙酸-巴比妥酸光譜法和流動注射在線蒸餾法的方法，以找出方便快捷、科學準確的飲用天然礦泉水中氰化物的檢測方法。

1 方法與材料

1.1 原理

（1）異煙酸-巴比妥酸光譜法。水樣經過蒸餾處理后，其中的氰化物被堿性溶液吸收，而氯胺T的活性氯與其作用產生氯化氰，然后氯化氰與異煙酸-巴比妥酸試劑反應，產生的紫藍色化合物在600 nm波長處比色定量。

（2）流動注射在線蒸餾法。在pH＜2的介質中，通過在線消解將絡合的氰化物于145 ℃下和紫外燈下消解為簡單游離氰化物，通過在線蒸餾將簡單游離氰化物以氰化氫形式蒸餾出來，與其他干擾物分離開，氣態的氰氫酸通過氣體滲透膜，被氫氧化鈉溶液吸收。在中性條件下，氰離子和氯胺T的活性氯反應生產氯化氰，氯化氰與異煙酸反應生產戊烯二醛，戊烯二醛與兩個巴比妥酸分子縮合生成紫紅色染料，在600 nm處進行比色測定[2]。

1.2 材料與儀器

（1）異煙酸-巴比妥酸光譜法。20 g/L氫氧化鈉溶液，用作吸收液；12 g/L氫氧化鈉溶液，用作標準使用液配制的稀釋液；體積比為3∶97的乙酸溶液；100 g/L乙酸鋅溶液；136 g/L磷酸二氫鉀溶液；10 g/L氯胺T溶液，需要臨用時配制；異煙酸-巴比妥酸試劑，pH值約為12，無色或非常淡黃色用作顯色試劑；UV-2600紫外分光光度計，日本島津公司。

（2）流動注射在線蒸餾法。全自動流動注射分析儀專用試劑包；5%磷酸蒸餾試劑；1 g/L氫氧化鈉溶液，用作載流和吸收液；循環水浴真空泵；超聲波清洗儀；BDFIA-8000全自動流動注射分析儀，購自北京寶德儀器有限公司。

1.3 實驗方法

1.3.1 標準使用液配制

水中氰標準儲備液，濃度為50.0 mg/L，來自于中國計量科學研究院。在100 mL容量瓶中加入2.0 mL標準儲備液，用1 g/L的氫氧化鈉溶液配制成濃度為1.0 mg/L的氰標準使用液。然后根據線性范圍配制相應濃度制定標準曲線。

1.3.2 樣品前處理

相對于光譜法，流動注射在線蒸餾法檢測飲用天然礦泉水中的氰化物顯得簡單方便很多，而且可以減少在處理過程中產生的污染和誤差。兩種方法前處理的方法對比見表1。

表1 飲用天然礦泉水中氰化物的前處理方法表

2 結果與分析

2.1 線性范圍及線性相關系數

異煙酸-巴比妥酸光譜法的線性范圍是0.002～0.040 mg/L，線性相關系數為0.999 0；流動注射在線蒸餾法的線性范圍是0.002～0.20 mg/L，線性相關系數為0.999 9。所以，流動注射在線蒸餾法的線性范圍更寬，可檢測樣品的濃度范圍更廣。

2.2 檢出限DL

通過檢測15個空白試樣的濃度，分別計算出兩種方法的檢出限，DL光譜法=2.0 mg/L，DL流動注射法=0.28 mg/L，得出流動注射在線蒸餾法有敏感度高、檢出限低的優點。

2.3 相對標準偏差

分別用兩種方法處理和檢測1個低濃度樣品和1個高濃度樣品，各平行測定10次，光譜法相對標準偏差（RSD）為4.03%～8.10%；流動注射法RSD為1.89%～2.19%，見表2和表3。

表2 異煙酸-巴比妥酸光譜法的精密度和準確度表

表3 流動注射在線蒸餾法的精密度和準確度表

2.4 加標回收率

用兩種方法分別進行空白加標、低濃度加標、中濃度加標和高濃度的加標實驗，各平行測定5次，計算加標回收率，見表4和表5。

表4 異煙酸-巴比妥酸光譜法加標回收率表

表5 流動注射在線蒸餾法加標回收率表

3 結論

在飲用天然礦泉水中氰化物的兩種測定方法中，異煙酸-巴比妥酸光譜法和流動注射在線蒸餾法沒有顯示出明顯的差異，重復性好，流動注射在線蒸餾法的線性范圍更寬，靈敏度較高，檢出限較低。但兩種方法對樣品的前處理有明顯的差別，光譜法在離線蒸餾的過程中，步驟繁瑣，比較容易引入污染，而流動注射法操作簡單，可盡量避免了人為因素帶來的誤差；同時，流動注射分析儀有專用的試劑包，配制試劑更準備更方便；還有，流動注射法采用的是全自動的在線蒸餾，可以一次連續操作40個樣品，每小時約18個樣，可以實現大批量樣品的連續性檢測，操作更簡單，更快速。