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費托蠟對瀝青改性效果的研究

2018-09-14 03:20:12唐哲
西部皮革 2018年17期

唐哲

(重慶交通大學材料科學與工程學院,重慶400041)

引言

費托(Fischer Tropsch)蠟是亞甲基聚合物,是碳氫基合成氣或天然氣合成的烷烴聚合物,主要依靠煤化工優質廉價的原材料進行鐵基或者鈷基合成,較原油蠟價格有比較明顯的優勢。溫度低于熔點時,費托蠟在瀝青膠結料中形成晶格結構,這是含有費托蠟瀝青穩定性的基礎,費托蠟還可以提高瀝青混合料的抗車轍能力以及壓實度。所以費脫蠟可用于瀝青改性劑,不同加工工藝生產出的費托蠟性質不一樣,對瀝青的改性效果也就不一樣。

目前,南非的Sasol公司和荷蘭皇家殼牌集團(Shell)這兩家企業具有較為優良的工業費托蠟合成裝置。國內具有自主知識產權的煤間接、直接液化合成煤基費托蠟技術共建有三套示范裝置,分別為伊泰、潞安以及神華集團合成油示范裝置。其中,山西潞安煤基合成油有限公司在2014年5月自主研發出符合南非Sasol標準的高熔點費托蠟,打破了國外費托蠟壟斷市場;同時,內蒙古伊泰新建120萬噸新裝置已處于試運行狀態。但是,國內使用的少數高端高熔點費托蠟主要還是依賴進口。目前國內將費托蠟用于瀝青改性的研究較少,而費托蠟與瀝青的相容性好,只需加熱進行簡單攪拌就可以改性,對設備要求不高。因此進行室內實驗,研究費托蠟改性瀝青的性能,從而將國產費托蠟在瀝青方面的應用進一步擴大。

參數 熔點/℃ 閃點/℃ 135℃黏度/(Pa·s)150℃黏度/(Pa·s)25℃針入度/0.1 mm 60℃針入度/0.1 mm測試值 100 290 5.47×10-3 3.26×10-3 1 8

表1 70#基質瀝青A基本技術參數

表2 不同摻量費托蠟(殼牌)對SK70#基質瀝青的改性效果

1 原材料的選取及改性瀝青制備

1.1 原材料各項參數

1.1.1 費托蠟的物理指標

1.1.2 實驗所取基質瀝青為殼牌SK70#基質瀝青,其基本技術參數見表一:

1.1.3 聚合物改性瀝青離析試驗

離析試驗用來評價基質瀝青與改性劑的配伍性、相容性及儲存穩定性問題。按照T 0661-2011中的方法進行試驗。費托蠟改性屬于EVA類聚合物改性瀝青。試驗方法:將費托蠟改性瀝青澆入針入度試樣杯中至標線處,放入135℃烘箱中,持續24 h后取出,用小刮刀徐徐探測試樣,查看表面層稠度,檢查底部及周圍的沉淀物。按照規范表T 0662-1記錄試驗結果。此結果為均勻的,無結皮和沉淀。表明費托蠟跟基質瀝青相容性好,不會發生離析。

1.2 費托蠟改性瀝青的制備

1.2.1 費托蠟改性劑制備改性瀝青

改性瀝青制備工藝采用簡單攪拌,一次摻配進行。

1.2.2 加工工藝參數的設定

通過離析試驗和大量文獻已經證明:費托蠟在130~145℃的基質瀝青中分散均勻,不發生離析。用低速剪切機進行攪拌,轉速設為400 r/min,時間設定為30分鐘。工藝簡單,不需要特殊設備。

1.2.3 對改性劑分別進行2%,3%,4%,5%的四種不同摻量的試驗,其攪拌時間,轉速,加熱溫度條件不變。試驗結果如表2所示。

圖1 不同溫度下針入度與F-T蠟摻量的關系

圖2 針入度指數與費托蠟摻量的關系

2 費托蠟改性劑對瀝青針入度的影響

針入度是表征粘稠瀝青條件粘度的一種指標。針入度試驗是一種用于測量瀝青膠結料稠度的簡單方法。其標準試驗條件為溫度25℃,荷重100 g,貫入時間5 s。計量單位0.1 mm。

按照JTG E20-2011規程標準方法,研究結果如圖1所示,不同試驗溫度條件下相同的基質瀝青中摻入不同量的費托蠟,針入度值跟原來相比均有所降低,表明費托蠟改性劑能使瀝青的針入度減小;從微觀角度分析,這是因為瀝青質平均分子質量大于費托蠟平均分子質量,瀝青整體相位可以達到平衡,因此兩者相容性較好。分析相容性結果也可知,費托蠟高溫熔融后在瀝青中分散均勻,費托蠟低溫狀態下以形成穩定的網狀結構,提升了瀝青膠體熱穩定性,降低了溫度敏感性。總之,不同量的費托蠟改性摻入基質瀝青中,針入度均降低,表明費托蠟改性劑可使瀝青變硬、稠度變大,抵抗變形的能力有所增加。

針入度指數PI用以描述瀝青的溫度敏感性,宜在15℃、25℃、30℃等3個或3個以上溫度條件下測定針入度后按照規定方法計算得到。由圖1計算出不同費托蠟摻量下瀝青的針入度指數,由圖2統計看出當費托蠟摻量為3%時針入度指數最大,說明此時的瀝青溫敏感性最低,表明費托蠟的摻量對瀝青的溫敏感性有不同的影響。

3 費托蠟改性劑對瀝青延度的影響

瀝青的延性是當其受到外力的拉升作用時,所能承受的塑性變形的總能力,通常用延度作為條件延性指標來表征。延度是規定形態的瀝青試樣,在規定溫度下以一定速度拉升至斷開時的長度,以㎝計。對于延度指標,各國學者、專家對其認知看法不一,但目前還未有可替代的方法檢測。三大指標之一的延度是對施工質量有重大的影響,尤其在低溫條件下測延度。大量試驗結果表明,延度反映低溫條件下瀝青的抗變形能力,瀝青路面開裂等病害與其密切相關。

按JTG E20-2011規范中10℃的方法進行試驗,結果如圖表一,可見費托蠟改性劑的摻入使瀝青延度值顯著下降,且隨費托蠟摻量增加瀝青延度逐漸下降。這是因為費托蠟在高溫條件下均勻分布于瀝青中,而在低溫狀態下蠟變硬便顯出蠟的脆性使得延度降低。因此,從瀝青延度隨費托蠟摻量的變化來看,費托蠟對瀝青的低溫性能有不利影響。

4 費托蠟改性劑對瀝青軟化點的影響

瀝青軟化點是瀝青達到規定條件黏度時的溫度,所以軟化點既是反映瀝青溫度敏感性的重要指標,也是瀝青黏稠性的一種度量。軟化點的數值隨采用不同儀器而異,我國現行規范試驗采用環與球軟化點法。在瀝青中加入費托蠟后低溫時會結晶,從微觀角度分析,費托蠟結晶空間網狀結構將瀝青各組分均勻包裹,使得瀝青黏稠度增加從而增加了流動阻力,宏觀上表現為軟化點升高,表明費托蠟可顯著提升瀝青的高溫抗變形能力。

5 費托蠟對瀝青粘度的影響

瀝青材料是一種非晶質高分子材料,它由液態凝結為固態,或由固態熔化為液態。其粘度隨溫度而發生變化,從低溫時的彈性狀態到高溫時的粘彈性、粘塑性或者流體狀態,這是瀝青材料的特征。黏度是流體抗流動的度量,瀝青的粘滯性及隨溫度變化的規律常用黏度來評價。瀝青粘度值影響著瀝青的路面力學性能,且瀝青粘度范圍隨溫度變的區域較大。因此要根據溫度條件以及檢測目的來確定瀝青粘度。實際工程中加工或改性瀝青都是在較高溫度條件下進行。因此,本研究采用較寬范圍的溫度,來測定費托蠟該系瀝青的粘度,探究費托蠟改性瀝青黏度隨溫度變化的規律。

在 90、135、165℃這三種不同溫度下進行瀝青粘度試樣 ,當溫度低于90℃時,布氏黏度方法無法測出費托蠟改性瀝青的黏度值。在90℃條件下費托蠟并未完全熔融,此時費托蠟改性瀝青的粘度值變化不能反映對瀝青流體動力特性,當溫度超過120℃時費托蠟才能完全融于瀝青中,所以應在135、165℃條件下探究費托蠟對瀝青的降粘效果。測試結果如表3:

表3 3%摻量的費托蠟在不同溫度下粘度影響

根據表格可看出,隨著溫度的升高,3%費托蠟改性瀝青的粘度是呈降低的趨勢。在90℃時,相比于基質瀝青,費托蠟改性瀝青的黏度值提升了42.3%,大幅度提升了高溫性能,有利于夏季抗車轍。費托蠟改性瀝青的抵抗變形能力增強,抗車轍性能優于普SBS改性瀝青,費托蠟改性劑的摻入對瀝青的高溫性能有所改善。135℃

~165℃黏度顯著下降有利于施工。

6 結束語

(1)費托蠟影響瀝青抵抗變形的能力。在25℃試驗溫度下,當費托蠟摻量為3%時,瀝青的溫敏感性最低。表明瀝青的溫敏感性受費托蠟摻量的影響。

(2)費托蠟可以降低瀝青的低溫延度,且隨著摻量的增多其延度值越小,費托蠟對瀝青的低溫性能略有不利影響。

(3)費托蠟摻量對瀝青的溫敏感性影響顯著,且瀝青的敏感性隨其摻量的增加變現為先增大后減小。當摻量在3%時針入度指數最大,此時的路用性能最佳。

(4)費托蠟能顯著提高瀝青的軟化點,摻量3%時的瀝青軟化點提升最多。摻量超過3%時,費托蠟在瀝青的溶解度趨于飽和,因此軟化點值的變化也趨于平緩。

(5)費托蠟摻量為3%時,改性瀝青的90℃黏度提升了42.3%,高溫性能大大提升,有利于夏季抗車轍;在135~165℃

時,黏度大幅度下降有利于施工。

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