電感耦合等離子體質譜法檢測農藥產品中的鉛

翟士星　楊立華　谷小鳳　翟鈺

摘 要：建立了濕法消解-電感耦合等離子體質譜法測定農藥中鉛含量的方法。以硝酸-高氯酸作為消解體系，樣品經濕法消解后用超純水定容測定。該方法線性良好，工作曲線方程為y=7.631x+1.303，線性相關系數r=0.9994；測定結果的精密度在1.7%-4.2%（n=6）之間，加標回收率為95%～105%之間。該方法簡便、靈敏、準確，能很好地滿足農藥中鉛含量的測定。

關鍵詞：電感耦合等離子體；農藥；鉛；檢測

中圖分類號：R284.1 文獻標志碼：A 文章編號：2095-2945（2018）21-0016-03

Abstract： A wet digestion-inductively coupled plasma mass spectrometry （ICP-MS） method for the determination of lead in pesticides was established. Using nitric acid and perchloric acid as digestion system， the sample was digested by wet method and determined by constant volume of ultrapure water. This method has good linearity， the working curve equation is y = 7.631x + 1.303， the linear correlation coefficient is 0.999 4， the precision of the determination results is in the range of 1.7%～4.2% and the recovery is between 95% and 105%. The method is simple， sensitive and accurate， and can be used for the determination of lead in pesticides.

Keywords： inductively coupled plasma； pesticide； lead； detection

前言

農藥是農業生產中用于防治病、蟲、雜草對農作物危害不可缺少的物質， 對促進農業增產有極其重要的作用，各類農藥制劑產品在農業生產中得到了廣泛的應用[1]。農藥產品中的有害雜質可能會對人類和環境有毒害作用，污染農產品，或引起其它不良影響[2]。國內外氫氧化銅、王銅、硫酸銅、堿式硫酸銅、氧化亞銅等含銅類農藥產品規定了鉛的限量指標[2]。各類農藥制劑，尤其是固體類農藥產品會增加各種添加助劑，也是農藥產品中重金屬鉛的一個潛在來源。鉛及其化合物具有一定的毒性，農業環境中重金屬鉛污染后會污染農作物和動植物[3，4]，進入人體后對神經、造血、消化、腎臟、心血管等多個系統產生危害[5]。因此研究農藥產品中鉛含量有助于控制農藥產品的質量，認識農業環境中鉛的生物地球化學循環。

目前重金屬鉛的測定方法主要有原子吸收光譜法、分光光度法、電位法、原子熒光光度法、電感耦合等離子體發射光譜法、電感耦合等離子體質譜法等[6-11]。電感耦合等離子質譜法相對于其它方法而言具有極高的靈敏度和準確度、較寬的線性范圍、基體干擾少、分析速度快、多元素同時測定等優點，成為食品、環境、消費品等領域鉛分析的重要方法[12-16]，本文建立了電感耦合等離子體質譜法測定農藥產品中的鉛，方法可以滿足乳油、粉劑等不同劑型農藥產品樣品基質復雜且線性范圍寬的檢測要求，且方法檢測速度快，同時可以測定其它元素。

1 材料與方法

1.1 材料

市場銷售乳油、可濕性粉劑等農藥制劑產品

1.2 試劑

硝酸（超高純UP級，蘇州晶瑞化學股份有限公司）；高氯酸（優級純，國藥集團）；雙氧水（分析純，國藥集團）；鉛標準溶液（GSB08619，中國計量科學研究院）；質譜調諧液（混合溶液濃度為1.0mg/L，安捷倫）；內標溶液（混合溶液濃度為1.0mg/L，安捷倫）

1.3 主要儀器設備

Agilent 7500型電感耦合等離子體質譜儀：安捷倫科技公司；ETHOS A型微波消解儀：意大利Milestone公司；ML204型電子分析天平：梅特勒一托利多儀器有限公司；ELGA超純水系統：威立雅水務技術；試驗用器皿均用15%硝酸浸泡24h，超純水沖凈晾干后備用。

1.4 儀器分析條件（見表1）

1.5 消解方法

1.5.1 微波消解法

稱取試樣0.25g（精確至0.001g）于微波消解管中，加入6ml 硝酸，2ml過氧化氫，擰好微波消解蓋，放入微波消解系統中，按照設置的微波消解條件進行消解，結束后，取出微波消解罐，放到通風櫥內，待冷卻到室溫，打開微波消解罐。消解后的溶液轉移至25mL容量瓶中，用一級水沖洗消解罐3～4次，并入消解溶液中，用一級水定容至刻度。

1.5.2 濕法消解法

濕法消解 取樣品質量約0.25g（精確至0.001g）置于50mL三角錐形瓶中，加入8mL硝酸，2ml高氯酸，浸泡過夜，在可調式控溫電熱板上180℃消解0.5h，然后升至240℃，若變棕黑色，再加硝酸并加熱直至冒白煙，消化液呈無色透明或略帶黃色，消解后的溶液轉移至25mL容量瓶中，用一級水沖洗消解罐3～4次，并入消解溶液中，用一級水定容至刻度。混勻備用；同時做試劑空白加標回收試驗。

1.6 樣品測定

準確移取1000mg/LPb標準物質儲備液100uL到100mL的容量瓶，用5%的硝酸定容至刻度，混勻即為1000ug/L的中間儲備液。再逐級稀釋為0、0.010、0.020、0.050、0.100、0.200mg/L的標準系列溶液，即為檢測Pb溶液工作曲線。

將試樣溶液注入電感耦合等離子體質譜儀中，測定待測元素分析強度的響應信號值，根據標準曲線得到消解液中待測元素的濃度，平行測定3次。同時做空白試驗。

2 結果與討論

2.1 前處理方法的選擇

通過表2可以看出，濕法消解效率和微波消解效率基本相當，加標回收率基本上在95～105%之間，但濕法消解一次處理比較樣品量大，相對微波消解昂貴的處理設備實驗成本低，因此本文實驗室選取濕法消解作為前處理方法。

2.2 方法檢出限及標準曲線

鉛的質量濃度為0mg/L～0.1mg/L時，線性關系良好，線性回歸方程為y=7.631x+1.303，相關系數（r）為0.9994。對樣品空白溶液進行10次測定，以3倍標準偏差計算檢出限，方法的檢出限為0.15ug/L。

2.3 精確度和回收率

取樣品鉛本底濃度分別為1.653、3.227、9.178mg/kg的農藥，分別添加1.00和10.00mg/kg水平的鉛，樣品經濕法消解均測定6次，回收率在95%-104%，精密度在1.7%-4.2%（見表3）。

2.4 樣品的測定

經對45份市場銷售的農藥，包括液體和固體劑型農藥。用本文方法檢測，檢測結果乳劑農藥中鉛含量在0mg/kg～1.890mg/kg之間，可濕性粉劑農藥鉛含量在1.653～54.458mg/kg之間。由此可見，市面上的農藥尤其是固體劑型農藥產品中的鉛值得關注，農藥不僅給環境和農作物可能帶來農藥殘留，同時引入的重金屬鉛可能危害到農業生產環境及其作物。

3 結論

本文建立了濕法消解-電感耦合等離子體質譜法測定農藥中鉛含量，該方法操作簡單，快速，回收率好，準確有效，檢出限低，能滿足各類農藥產品中鉛含量測定的需要。

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