于俊芳 沈茂森 郭愛芳
(包鋼集團礦山研究院)
我國是世界上螢石礦產資源較為豐富的國家之一。除單一螢石礦外,還有許多伴生螢石資源。白云鄂博礦中螢石含量豐富,螢石主要以伴生鐵礦物的形式存在,其中主東礦含螢石1.3億t,占鐵礦石總量的23%。白云鄂博礦不僅是一個大型鐵礦、大型鈮礦、特大型稀土礦,也是一個特大型螢石礦,但螢石品位低、種類多、礦物嵌布粒度細,影響螢石的回收利用。隨著我國經濟的發展,對氟化工產品的要求與日俱增。由于近年來世界螢石資源的不斷枯竭和緊缺,螢石資源也被列為首批非金屬礦產資源整治整合對象[1-3],伴生型螢石資源將是以后螢石的重要來源之一。為給進一步提高螢石選礦指標提供技術依據,以某選礦廠為例,對螢石選礦過程中螢石含量變化和嵌布情況進行分析。
某選礦廠采用1粗7精半閉路浮選流程對白云鄂博礦稀土選別尾礦進行螢石浮選回收。2017年8月1日對流程中主要作業點進行取樣,其中1#樣為螢石原礦,2#樣為螢石粗選精礦,3#~9#樣為螢石精礦1~7,10#樣為螢石尾礦。樣品呈粉末狀,粒度0.025~0.074 mm,大部分連生狀態的螢石均已單體解離,利于浮選。
在電壓40 kV、電流40 mA、Cu靶Ka輻射、掃描角度2θ為5°~80°的條件下,分別對1#樣、9#樣進行XRD(荷蘭帕納科公司EMPERYAN型X射線衍射儀)分析,由X′Pert HighScore完成礦物種類的檢出。螢石原礦主要礦物為螢石、重晶石、白云石、氟碳鈰礦、磷灰石、黑云母、石英,精礦7主要礦物為螢石、重晶石、白云石、石英。需要注意的是XRD未檢出的礦物不意味著樣品中沒有該礦物,只是該礦物量少(如鐵礦物),當然首先應排除結晶度和制樣誤差對檢測結果的影響。
顯微鏡下顯示,1#樣中螢石主要連生礦物為鐵礦物和稀土礦物,因此可以通過跟蹤CaF2、TFe和REO含量的變化來分析螢石精礦浮選指標的變化。對10個樣品進行CaF2、TFe和REO含量分析,結果見表1。

表1 樣品CaF2、TFe和REO含量分析結果 %
從表1可以看出,盡管原礦中螢石以伴生形式存在,但CaF2品位仍能達到43.72%,對接下來的螢石浮選回收非常有利。但螢石精礦CaF2品位仍低于80%,距該選礦廠螢石精礦CaF2品位95%的設計指標還有較大距離。TFe在尾礦中含量高達10.00%,在精礦7中含量明顯降低,為2.90%,說明浮選過程可有效降低鐵含量。螢石原礦REO品位4.68%,在螢石精礦7中品位為3.33%,尾礦REO品位高達2.47%,說明浮選過程沒有有效降低REO含量。
顯微鏡下顯示,螢石精礦中仍然殘留有較多的白云石、重晶石、鐵礦物和稀土礦物,說明螢石精選工藝流程沒有調試到位,7次精選效果并不理想,精礦指標沒有達到設計要求,仍需繼續查找原因,積極調試,以發揮最佳選別水平。
白云鄂博礦床中螢石性質對回收指標也有較大影響。閉路浮選流程中,各礦物中螢石單體解離度最低。螢石晶粒中往往含有較多的稀土礦物和鐵礦物包裹體,包裹體粒徑往往僅數微米,不能通過進一步細磨提高單體解離度,給螢石精礦品位的提高帶來了很大困難。
圖1~圖3為1#樣顯微鏡下圖片。圖1所示為兩塊粒徑約40 μm的螢石晶粒中均包含粒徑約10 μm 的稀土。由于包裹體復雜且粒徑較小,所以磨礦破壞顆粒后仍難以實現有效回收。圖2所示是鐵礦物包裹于螢石中,其中鐵礦物粒度極細小,無法實現其與螢石的分離。圖3所示為螢石分別與石英、鈉閃石、白云石、鐵礦物連生。與螢石連生的礦物較多,其中稀土礦物和鐵礦物最多,給螢石選礦和稀土礦物、鐵礦物的分離、回收帶來困難。因此在考慮鐵與稀土回收的同時,兼顧螢石選礦,同時關注石英、鈉閃石、白云石等礦物性質和在選礦過程中的行為,以盡可能提高螢石精礦品位。

圖1 螢石晶粒包含稀土礦物
(1)白云鄂博礦CaF2品位43.72%,粒度較細,一般為0.025~0.074 mm,主要礦物有鐵礦物、螢石、氟碳鈰礦、重晶石、白云石、磷灰石、黑云母、石英,螢石主要伴生于稀土礦物、鐵礦物和石英、鈉閃石、白云石等礦物中,單體解離度較高,但螢石包裹體、連生體較多,共生關系復雜,獲得合格品位的螢石精礦難度較大。

圖2 鐵礦物包裹于螢石

圖3 螢石與石英、鈉閃石、白云石、鐵礦物連生
(2)1粗7精螢石半閉路浮選對脫除鐵礦物效果明顯,螢石精礦TFe品位僅2.90%,尾礦TFe含量高達10.00%;對稀土礦物脫除效果較差,螢石精礦REO品位為3.33%,尾礦REO含量高達2.47%。
(3)螢石精礦CaF2品位僅77.03%,仍殘留有較多的白云石、重晶石、鐵礦物和稀土礦物,說明浮選效果不佳,精選工藝流程有待改進。今后改進的重點是盡可能去除白云石、重晶石、鐵礦物和稀土礦物,從而提高螢石品位。