汞銻礦采選固體廢物危險性研究

王林蔭 楊 晨

(中圣環境科技發展有限公司，陜西 西安 710043)

0 引言

陜西南部旬陽縣公館鄉—紅軍鄉汞銻礦田由2個特大型汞銻礦、6個小型汞銻礦以及10多個礦點所組成，其儲量居全國之首。汞礦采選過程中會產生大量的尾礦，由于汞礦開采歷史悠久，在《國家危險廢物名錄》頒布前，已經有大量尾礦堆積于尾礦庫內，當地部分尾礦庫已經實施了閉庫措施。

隨著2008年和2016年兩版《國家危險廢物名錄》的頒布，汞礦采選過程產生的尾砂被列入“名錄”，危險特性為T毒性。

本次研究即是對汞礦采選過程中產生的尾礦毒性一個初步探討。通過現場采樣、分析化驗及數據分析，初步了解尾礦內有毒有害物質含量，并對此進行分析，為汞礦區內尾礦處置及現有尾礦庫周邊環境保護提供基礎資料。

1 尾礦帶組成

該礦帶主要礦物組分為辰砂、輝銻及少量的黃鐵礦、閃鋅礦、自然汞、方鉛礦等，氧化帶不發育，氧化礦少見。脈石礦物為石英、白云石、方解石。辰砂、輝銻礦緊密共生。以綜合類型的汞銻礦石為主，單汞礦石較少。礦石主要有用組成為Hg，Sb元素，礦石化學成分見表1。另外伴生有微量的Cu，Pb，Ba，As，Zn，Se等元素。

表1 礦石化學多項分析結果表 %

原礦經篩分、手選、破碎及研磨后加入黃藥等進行混合浮選，生產汞銻精粉。浮選剩余部分為尾礦。當地企業尾礦均泵送至尾礦庫，廢水經自凈澄清排出，尾礦在庫內堆存。

2 尾礦浸出毒性試驗

2.1 采樣

樣本為尾礦庫尾礦渣，樣品采集應嚴格按照中華人民共和國環境保護行業標準HJ/T 298—2007危險廢物鑒別技術規范和HJ/T 20—1998固體廢物采樣制樣技術規范的相關規定進行。

采用探鏟在所布點位的0.3 m，2.5 m，5.0 m和7.0 m及以上的深度處取樣，每層取樣點采集樣品4 kg為一份。

2.2 分析項目

由于汞礦采選尾礦，整個生產過程中礦物質不發生化學結構的變化，是純物理過程。通過分析礦石成分，重點篩選烷基汞、總汞、鉛、鋅、砷、鎘、銅、鋇等八項作為浸出毒性試驗檢測項目，并以此作為判別依據。

2.3 檢測結果

監測結果見表2。

表2 尾礦樣品浸出毒性濃度 mg/L

本次對汞礦采選廢石和尾礦樣本的浸出毒性試驗結果顯示，浸出毒性濃度均低于GB 5085.3—2007危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒中標準限值。

另外，本次研究搜集了當地企業兩次鑒定結果，具體如下所示。

當地企業為了編制環境影響報告書，采集選廠尾礦樣品進行了浸出毒性試驗，選擇Hg,Pb,Cr6+,As,Cd,pH等6項因子。分析結果見表3。表明采選固體廢棄物浸出液中各項有害物質的濃度均低于《危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒別》中的最高允許濃度值。

表3 尾礦浸出液有害成分分析結果 mg/L

為了盡快解決當地汞礦企業尾礦堆存的歷史遺留問題，有關主管部門對尾礦庫尾礦取樣，送至國家固體廢物管理中心實驗室進行浸出毒性試驗。尾礦庫取樣依照庫型按梅花布點法，采用探鏟分別采集深度為2 m～8 m不同層的樣品，浸出毒性檢測因子分別為Be，Cr6+，Ni，Cu，Zn，As，Se，Ag，Cd，Ba，Hg，Pb等。檢測結果見表4。表明采選固體廢棄物浸出液中各項有害物質的濃度均低于《危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒別》中的最高允許濃度值。

表4 尾礦浸出液有害成分分析結果 mg/L

結合當地企業以往尾礦浸出毒性鑒定數據，判定汞礦采選尾礦渣為一般固體廢棄物。

3 結論

1)以國家關于危險廢物鑒別程序等相關規范和要求為依據，結合現場實際情況，對汞銻礦采選尾礦渣采樣進行浸出毒性試驗，結果表明所檢測項目指標未超過GB 5085.3—2007危險廢物鑒別標準 浸出毒性鑒別中標準限值。同時結合以往對汞礦采選固體廢棄物浸出毒性鑒別成果，認為汞礦采選尾礦渣屬一般工業固體廢棄物。

2)分析汞礦采選工藝，屬純物理過程，礦石中的Hg以硫化汞的形式賦存而非單質或其他化合物相對穩定，目前對于Hg+污染通常采用的固定方法或處理方法主要是硫化物固定，《國家危險廢物名錄》(HW29類的091-003-29項)中規定“汞礦采選過程中產生的尾砂”，屬于危險廢物范疇，值得商榷。