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采用特性粘數(shù)法研究阻燃性液晶共聚酯/PET共混物熱氧化降解性能

2018-10-21 12:06:42符英苑
中國化工貿(mào)易·中旬刊 2018年6期

符英苑

摘 要:對具有阻燃性的含磷液晶共聚酯(LCP)和聚酯(PET)按不同比例進行熔融共混物的研究。采用簡便的特性粘數(shù)法對共混物進行熱化學(xué)降解研究,發(fā)現(xiàn)熱氧化降解機理較為復(fù)雜,影響因素不單純,降解反應(yīng)不能簡單理解為一級反應(yīng),有可能為高級反應(yīng)。

關(guān)鍵詞:LCP;PET;熱氧化降解;特性粘數(shù);阻燃

0 引言

PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)是一種用途廣泛的熱塑性高分子材料,具有斷裂強度和彈性模量高、熱穩(wěn)定性好、耐光耐候性好等優(yōu)點。但PET具有可燃性,因此,對PET進行阻燃化處理是十分必要。本文采用特性粘數(shù)法,對不同比例的LCP/PET熔融共混物進行熱氧化降解研究。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

苯酚:試劑廠

四氯乙烷:試劑廠

PET:長絲切片

LCP:自制

鹽浴:自制

1.2 熱氧化降解實驗

①共混:LCP/PET比例為0/100、10/90、20/80;

②加熱至265℃、285℃、305℃和315℃,將共混樣反應(yīng)瓶放進鹽浴鍋,隔一定時間取樣。

1.3 LCP/PET特性粘數(shù)測定

樣品溶于苯酚/四氯乙烷(質(zhì)量比1:1)中,用烏氏粘度計在30℃測特性粘數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 采用特性粘數(shù)法

斷裂鍵數(shù)量與聚合物數(shù)均聚合度關(guān)系:

1/[η]t1.22-1/[η]01.22=0.5K[η] t/(2.1×10-4)1.22

[η]0為樣品初始特性粘度;

[η]t為t時刻樣品特性粘度;

K[η]為降解反應(yīng)速率常數(shù)。

2.2 不同樣品在不同溫度下熱氧化降解產(chǎn)品的特性粘數(shù)隨時間變化

2.3 不同樣品在同一溫度下的1/[η]t1.22 - 1/[η]01.22隨時間變化的動力學(xué)曲線

通過作圖法求降解速率常數(shù),按一級反應(yīng)動力學(xué)處理三種樣品在不同溫度下的熱氧化降解速率常數(shù),265℃、285℃、305℃和315℃的K[η] 由實驗數(shù)據(jù)獲得:

K[η]=斜率×2×(2.1×10-4)1. 22

結(jié)果如表1和表2所示:

3 結(jié)論

通過特性粘數(shù)法研究純PET和LCP添加量為10%和20%共混物的熱氧化降解性能。實驗結(jié)果表明:三種樣品隨著溫度的上升,特性粘數(shù)下降,分子量下降,降解速率常數(shù)上升,活化能先上升后下降。單純從降解速率常數(shù)可證明添加LCP后,低溫時,體系降解變慢,可當溫度高于285℃后,降解速率增大,促進PET的降解。降解趨勢總體表現(xiàn)為:開始較快,后面轉(zhuǎn)緩。

由于熱氧化降解機理較為復(fù)雜,影響因素不單純,降解反應(yīng)不能簡單理解為一級反應(yīng),有可能為高級反應(yīng)。

本實驗只得到一些初步結(jié)果,有待于進一步的研究。

參考文獻:

[1]陳曉婷.阻燃性液晶共聚酯及其與PET的原位復(fù)合物[D].成都:四川大學(xué),2002.

[2]王玉忠.聚酯纖維阻燃化設(shè)計[M].成都:四川科學(xué)技術(shù)出版社,1994.

[3]吳博.含磷阻燃共聚酯的研究[D].成都:四川大學(xué),2001.

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