氣相-電子捕獲檢測器測定南美白對蝦中擬除蟲菊酯類農藥殘留量

◎ 周道志，曾鳳仙

（湛江國聯水產開發股份有限公司，廣東 湛江 524022）

擬除蟲菊酯類農藥是一種低毒低殘留、高效光譜并且能夠實現生物降解的新型殺蟲劑，其廣泛應用于林業、農業和漁業的生產過程中[1]。林業、農業在進行生產過程中所使用的擬除蟲菊酯類農藥會伴隨著地表徑流、農田排水等滲透到水體當中，使得水生生態系統的功能以及結構都隨之發生相應的改變[2]。目前，水產品農藥殘留問題逐漸受到關注，日本及歐盟等發達國家和地區都紛紛就水產品中擬除蟲菊酯類農藥的殘留量提出了明確的規定。為此，加強對水產品中擬除蟲菊酯類農藥殘留量的檢測成為當前保障水產品質量的重要舉措[3]。本研究基于氣相色譜法建立起氣相-電子捕獲檢測器，并將其應用于對南美白對蝦擬除蟲菊酯類農藥殘留量的檢測，相關情況報道如下。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

南美白對蝦，購自某水產品市場，取可食用部分，以均質機將其充分攪碎后，放置在冰箱-18 ℃條件下儲存。乙酸乙酯，色譜純，北京匯海科儀；乙腈、正己烷，色譜純，美國Tedia公司；氯氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯5種擬除蟲菊酯類標準品，100 μg/mL，國家標準物質中心。

1.2 試驗儀器

氣相色譜儀，美國Agilent公司，GC-6890N；超聲波清洗器，上海易凈超聲波儀器有限公司，YQ-820C；旋轉蒸發器，上海亞榮生化儀器廠，RE-3000A；電子天平，上海恒平，AE523；離心機，湘儀離心機儀器有限公司，CTK132C。

1.3 實驗方法

1.3.1 標準溶液的配制

采用電子天平精密稱量5種擬除蟲菊酯類標準品各10 mg，以正己烷將其定容至10 mL，調配成1.0 mg/mL的標準儲備液。分別量取1 mL的5種擬除蟲菊酯類標準品儲備液，將其置于同一個容量瓶內，采用正己烷對其定容至10 mL，即可獲得濃度為10 μg/mL的5種擬除蟲菊酯類混合標準溶液，將其放置在-20 ℃的條件下保存。

1.3.2 樣品前處理

精準稱量5 g混合均勻后的蝦肉樣品，向其中加入20 mL 1∶2∶1比例配制的正己烷∶乙酸乙酯∶丙酮混合溶液，對其進行1 min的渦旋振蕩處理，再以5 000 r/min的速度進行5 min的離心處理，取上層提取液，將其放置于含有無水硫酸鈉的離心管內，剩余殘渣則以乙腈再次提取，對提取液進行充分混合處理后，再次進行1 min的渦旋振蕩處理，再以5 000 r/min的速度進行5 min的離心處理，取上層凈化液，并將其轉移到50 mL玻璃指型管中，以氮氣充分吹干，取正己烷定容至1 mL。

1.3.3 氣相色譜條件

色譜柱，DB-5MS（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；載氣，99.999 9%高純氮氣；柱壓，78.9 kPa；載氣流速，0.8 mL/min；進樣口溫度為260 ℃；進樣量為1 μL，不實施分流進樣。

柱溫程序，初始溫度為100 ℃，持續1 min后，以25 ℃/min的速度增長，逐漸上升到175 ℃即可；此后，以11 ℃/min的速度增長，逐漸上升到250 ℃；再以30 ℃/min的速度增長，逐漸上升到280 ℃，持續3 min；最后以11 ℃/min的速度增長，逐漸上升到300 ℃，持續 5 min。

1.3.4 數據統計分析

本研究中所有數據均以Excel2016進行統計以及均值、標準差和相對標準偏差等的計算，并通過GraphPad Prism5制作柱狀圖和折線圖對比各組數據加權平均值。

2 結果與討論

2.1 線性范圍、檢出限與定量限

取上述擬除蟲菊酯類混合標準溶液，將其調配成梯度濃度標準溶液，量取1 mL標準液到樣品瓶內，進樣進行峰面積的測定。以峰面積作為縱坐標，以標準品濃度作為橫坐標，完成標準曲線繪制，得出其線性方程與相關系數。濃度在5.0～750 ng/mL，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯均具有較好的線性，且相關系數均為0.999 8；濃度在10～750 ng/mL，氯菊酯具有較好的線性，且相關系數為0.999 8。其線性范圍、檢出限與定量限，見表1。

表1 5種擬除蟲菊酯類農藥線性方程、相關系數、檢測限與定量限表

2.2 回收率與精密度

取對蝦樣品，向其中加入5.0、50.0、100.0 μg/kg濃度的5種擬除蟲菊酯類混合標準液，對其加標回收率進行測定，各水平分別進行6次重復，取平均值，見表2。該方法溶劑用量較少，且操作方法簡單方便，具有較好的回收率與精密度，可有效實現對南美白對蝦中擬除蟲菊酯類農藥殘留量的檢測。

表2 5種擬除蟲菊酯類農藥在南美白對蝦中的加標回收率與精密度表

3 結語

本研究所采用的氣相-電子捕獲檢測器通過對南美白對蝦中5種擬除蟲菊酯類農藥殘留量實施定量測定，其濃度在5.0～750 ng/mL，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯可取得較好的線性，濃度在10～750 ng/mL，氯菊酯可取得較好的線性，且5種擬除蟲菊酯類農藥的相關系數均為0.999 8；同時，其檢出限與定量限都相對較低，并且具有較好的日內、日間加標回收率與精密度，可有效滿足對南美白對蝦中擬除蟲菊酯類農藥殘留量的測定要求。并且，該方法操作相對簡單方便，所需要的溶劑用量極少，檢測速度快，結果準確，具有較好的重復性，故可應用于水產品擬除蟲菊酯類農藥殘留量的測定。