任宇航,單再毅,李 偉
(西藏大學 理學院,西藏 拉薩 850000)
土壤是生物的重要棲息場所之一,更是生物賴以生存的物質基礎。隨著我國社會、經濟的發展,不僅提高了對土壤的利用率,更是加重了土壤的負擔。為了提高農業生產,大量的使用化學農藥,尤其是OCPs的大量使用,加重了土壤污染,另外,由于OCPs難降解、易遷移,導致了全球性污染。本文對土壤中OCPs的來源、污染現狀和治理方法進行了總結,以期提高對土壤污染的認識,并為后來研究者提供參考。
土壤中OCPs一般分為兩類:一類是以苯為原料的氯化苯類及其衍生物,主要有六六六(HCH)、滴滴涕(DDT)、六氯苯、林丹等;二類是以環戊二烯為原料的氯化鉀撐萘制劑,主要有狄氏劑、艾氏劑、異狄氏劑、氯丹、硫丹、七氯等。除此之外,還有以松節油為原料的莰烯類殺蟲劑(如毒殺芬) 和以萜烯為原料的冰片基氯[1]。
OCPs普遍結構復雜,分子量大,理化性質穩定,有難降解性[2];OCPs具有半揮發性,部分揮發到大氣中,經氣流向其他地方轉移,另部分OCPs經過雨淋、滲透,在地下積累轉移,甚至污染地下水,導致全球性污染,有易遷移性[3];OCPs容易在生物體內聚集,破壞生物肝臟、腎臟等器官的功能,影響免疫能力和神經系統,也會傳遞給捕食者,危害其他生物,有高毒害性[4]。
目前我國在土壤中測得的OCPs,主要來源于以下3個方面。 第一來源于歷史遺留,建國初期至20世紀六七十年代我國處于重建階段,為了提高經濟,提高農業生產,大量的使用了OCPs,導致現在我國各地區仍有殘留;第二來源于新型農藥,我國現在仍然使用林丹、三氯殺螨醇等新型農藥,其成分也含有大量有機氯;第三來源于外部遷移,我國周邊國家,像印度、巴基斯坦等發展中國家,目前仍在大量使用OCPs,并且他們尚未擁有成熟的處理技術,導致很大一部分遷移到我國[5]。
我國自從1983年全面禁止生產使用DDT、HCH農藥后,經過各類降解作用,使得環境中此類化合物含量逐漸減少。20世紀70年代以來,OCPs使用量最大的棉田土壤HCHs和DDTs的殘留量分別為11.68 mg/kg和0.80 mg/kg,1980年全國農田耕層土壤中HCHs殘留量平均為0.742 mg/kg,到1985年,全國農田耕層土壤HCHs總體殘留水平為0.181~0.254 mg/kg,DDTs為0.222~0.273 mg/kg,20世紀90年代末,我國土壤有機氯農藥的殘留量已大大降低,但仍有部分地區檢出率很高[6]。
另外,根據徐鵬[7]、來雪慧[8]等研究,不同地區有機氯污染程度也不相同,一般特點為:東部>西部,南方>北方。并且調查結果表明,DDT仍然是土壤中OCPs的主要成分,除了地區不同導致污染程度不同外,不同的功能區、不同類型的土壤造成土壤污染的程度也不相同。
首先到考慮到如下幾點:第一,防止遷移,避免全球性污染,即固定污染源;第二,提高生物利用率,結合生物修復,提高降解效率[9]。
4.2.1 物理修復
最早使用的方法翻土、填埋、熱處理等,修復效果并不好,后來研究應用土壤溶劑淋洗技術、熱脫附法、土壤氣相抽提技術(SVE)、原位空氣注射法,再結合吸附濃縮過程,去除土壤中的有機氯,從而修復土壤。
4.2.2 化學修復
通過特定化學反應,使土壤中有機物分解或轉化為無毒、低毒類物質。一般機理為沉淀、吸附、氧化還原、催化氧化、質子傳遞、聚合、水解、脫氯、調節PH等,最早是用表面活性劑和有機溶劑去除土壤中的有機物,經后來者研究,逐漸開發了光化學修復技術、聲化學氧化技術、電動力學及其聯用技術、氧化還原技術、土壤改良劑投加技術。
4.2.3 生物修復
植物修復技術:主要是利用植物根系對OCPs的固定、吸收、降解和揮發作用,將有機污染物降解轉化為二氧化碳和水或其他可揮發性、無毒或低毒性物質。研究表明楊柳科、豆科、禾木科、菊科植物對OCPs有很好的修復效果[11,12]。
微生物修復技術:一般是利用微生物自身特性,對土壤中OCPs進行吸收、轉化、降解,使有機物完全降解轉化為為二氧化碳和水或無毒化合物。其修復主要分為有氧氧化脫氯和無氧還原脫氯兩種途徑,其降解微生物有假單胞菌屬、芽孢桿菌屬、氣桿菌屬、曲霉屬、青霉屬、鐮刀菌屬等,一種降解菌可以降解多種OCPs。
對于我國污染現狀,國內大部分地區OCPs的檢出率依然很高,迫切需要修復,目前來說,物理修復簡單易行,但存在經濟投入高等缺點,化學修復快速直接,但存在二次污染等缺點,生物修復徹底干凈,但存在修復周期長等缺點,所以今后研究方向在于植物-微生物聯合技術,物理-化學-生物聯合技術等較為理想的修復技術。