流動(dòng)注射分析海水中揮發(fā)性酚

應(yīng)忠真,王 姮,李子孟,金衍健,孫秀梅

(浙江省海洋水產(chǎn)研究所，農(nóng)業(yè)部重點(diǎn)漁場(chǎng)漁業(yè)資源科學(xué)觀測(cè)實(shí)驗(yàn)站， 浙江省海洋漁業(yè)資源可持續(xù)利用技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 浙江 舟山 316021)

揮發(fā)酚是指沸點(diǎn)在230℃以下的有毒物質(zhì)，主要產(chǎn)生于煤氣洗滌、煉焦、合成氨、造紙、木材防腐和化工行業(yè)的工業(yè)廢水的排放。揮發(fā)性酚的檢測(cè)是海水養(yǎng)殖中的檢測(cè)中的重要指標(biāo)。流動(dòng)注射法測(cè)揮發(fā)性酚最先運(yùn)用于測(cè)定飲用水標(biāo)準(zhǔn)中[3]，自動(dòng)進(jìn)樣測(cè)氰化物的方法，比傳統(tǒng)的分光光度法相比操作簡(jiǎn)便，分析速度快。本實(shí)驗(yàn)用流動(dòng)注射測(cè)定海水中揮發(fā)性酚的檢測(cè)方法進(jìn)行研究和探討[1-2]。

1 材料與方法

1.1 測(cè)定原理

在通過(guò)酸性條件下蒸餾，蒸餾物與堿性鐵氰化鉀和4-氨基安替吡啉反應(yīng)來(lái)測(cè)定游離酚和取代酚。生成的紅色反應(yīng)物在505nm下檢測(cè)。

1.2 儀器與試劑

儀器：德國(guó)SEAL產(chǎn)的AA3流動(dòng)注射分析儀，蒸餾器，冷凝水機(jī)，超聲波儀；試劑：本實(shí)驗(yàn)用到的所有試劑均需要超聲處理；50%曲拉通溶液TRITON X-100：50%曲拉通和50%乙醇；總氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液(美國(guó)安普)濃度為1000mg/L；蒸餾試劑：磷酸二氫鉀30g檸檬酸60g氯化鉀10g去離子水500mL甘油500mL(加入是甘油防止水體中析出的鹽分堵住蒸餾器管路) ；儲(chǔ)備緩沖液：硼酸9g、氫氧化鈉5g、氯化鉀10用去離子水稀釋到1000mL；吸收試劑：儲(chǔ)備緩沖液100mL加入50%曲拉通溶液TRITON X-100 1mL；鐵氰化鉀：鐵氰化鉀0.2g，儲(chǔ)備緩沖液100mL加入50%曲拉通溶液TRITON X-100 1mL；4-氨基安替吡啉: 4-氨基安替吡啉0.1g，儲(chǔ)備緩沖液100mL加入50%曲拉通溶液TRITON X-100 1mL；蒸餾試劑用現(xiàn)在的加檸檬酸的蒸餾試劑替換原來(lái)的百分之二十磷酸溶液與500mL甘油，原因是百分之二十的磷酸配成的蒸餾試劑在做養(yǎng)殖海水樣品中會(huì)產(chǎn)生異常峰，而產(chǎn)生誤檢。

1.3 樣品處理

主要的干擾物為氧化劑、油類、硫化物、有機(jī)或無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)和苯胺類。可分別處理干擾物質(zhì)[3]。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

在實(shí)驗(yàn)條件下用無(wú)酚水定容1000mg/L的揮發(fā)性酚儲(chǔ)存液來(lái)配置0.010，0.020,0.050,0.100，0.150，0. 200mg/L標(biāo)準(zhǔn)濃度作為試驗(yàn)的工作曲線，測(cè)吸光數(shù)值。結(jié)果在0～0.200mg/L的范圍內(nèi)，吸光值與揮發(fā)性酚呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)在0.9990到1.0000之間[4]。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)曲線圖(注：R2=0.9999)

2.2 實(shí)際海水樣品實(shí)驗(yàn)

在正常的試驗(yàn)條件下用流動(dòng)注射分析法測(cè)定人工海水樣品和某地養(yǎng)殖塘海水樣品，每組測(cè)2次取平均值，同時(shí)進(jìn)行加標(biāo)回收計(jì)算。揮發(fā)性酚在海水中的回收試驗(yàn)結(jié)果見表1。

表1 揮發(fā)性酚在海水中的回收試驗(yàn)結(jié)果

養(yǎng)殖塘海水中的平均回收率略低于去離子水和人工海水，在正常回收率的范圍內(nèi)，滿足檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求。

2.3 精密度實(shí)驗(yàn)

對(duì)一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)液各測(cè)定6次，并計(jì)算其平均值及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表2。

表2 精密度實(shí)驗(yàn)對(duì)比

由表2可見在使用流動(dòng)注射測(cè)揮發(fā)性酚相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差值均較小，證明此方法有著良好的精密度，滿足檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求[5-6]。

3 結(jié)論

本次實(shí)驗(yàn)用去離子水做載體用流動(dòng)注射法測(cè)海水中的揮發(fā)性酚，因?yàn)轲B(yǎng)殖海水中成分復(fù)雜會(huì)影響結(jié)果值，但控制在正常的范圍內(nèi)。在工作曲線的線性，平行樣的重復(fù)性與回收率實(shí)驗(yàn)中完全滿足檢測(cè)要求，適用于檢測(cè)海水中揮發(fā)性酚。