飲用水中氯酸鹽和溴酸鹽測(cè)定能力驗(yàn)證探討

王 忠 王寶寶

實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證是指運(yùn)用實(shí)驗(yàn)室間的比對(duì)來(lái)確定實(shí)驗(yàn)室和檢測(cè)機(jī)構(gòu)從事特定測(cè)試活動(dòng)的技術(shù)能力的活動(dòng)。為建立全國(guó)統(tǒng)一的能力驗(yàn)證管理機(jī)制，統(tǒng)一規(guī)范能力驗(yàn)證工作，提高能力驗(yàn)證的科學(xué)性、有效性和權(quán)威性，國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)于2006年發(fā)布了《實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證實(shí)施辦法》，要求取得國(guó)家認(rèn)監(jiān)委頒發(fā)的檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定證書(shū)，且相關(guān)檢驗(yàn)檢測(cè)項(xiàng)目（參數(shù)或者方法標(biāo)準(zhǔn)）已經(jīng)取得資質(zhì)認(rèn)定的檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)必須參加能力驗(yàn)證。實(shí)驗(yàn)室參加能力驗(yàn)證計(jì)劃，可為實(shí)驗(yàn)室提供評(píng)價(jià)其出具數(shù)據(jù)可靠性的客觀證據(jù)。

淮河流域水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心于2017年8月參加了國(guó)家認(rèn)監(jiān)委組織的飲用水中氯酸鹽與溴酸鹽等項(xiàng)目的能力驗(yàn)證，檢測(cè)結(jié)果均一次性獲得了“滿(mǎn)意”評(píng)價(jià)。本文采用離子色譜法對(duì)能力驗(yàn)證樣品氯酸鹽和溴酸鹽進(jìn)行了測(cè)定，對(duì)檢測(cè)結(jié)果合理性進(jìn)行了分析，對(duì)能力驗(yàn)證結(jié)果報(bào)送注意事項(xiàng)進(jìn)行了討論。

一、實(shí)驗(yàn)

1.主要儀器與試劑

ICS-2100型離子色譜儀，配置AS-DV自動(dòng)進(jìn)樣器；EG40型氫氧化鉀淋洗液在線(xiàn)發(fā)生器；Chromeleon工作站；由ELGA純水系統(tǒng)制備實(shí)驗(yàn)用水，電阻率為18.2MΩ·cm；溴酸鹽和氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液購(gòu)于中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院。

2.色譜條件

色譜柱：Dionex IonPac AS19分析柱（4×250mm，賽默飛世爾）；選擇抑制器類(lèi)型為ASRS4mm；抑制器電流為87mA；檢測(cè)器類(lèi)型為電導(dǎo)檢測(cè)器；流量設(shè)置1.0mL/min；數(shù)據(jù)采集頻率5Hz；進(jìn)樣體積為25μL；梯度淋洗：

表1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)出峰相關(guān)信息表

二、過(guò)程分析

1.標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性結(jié)果分析及各標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)出峰信息見(jiàn)表1和圖1。氯酸鹽與溴酸鹽均具有較好的線(xiàn)性（r值分別為0.9997與0.9990）。檢測(cè)分析過(guò)程中儀器性能良好，所出峰型均完好無(wú)異常。

2.能力驗(yàn)證樣品檢測(cè)

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)控是最有效的質(zhì)控手段之一，本次能力驗(yàn)證采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行質(zhì)量控制。將有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按要求配制成質(zhì)量控制樣品，與能力驗(yàn)證樣品（按要求進(jìn)行一定倍數(shù)稀釋樣品）一同上機(jī)檢測(cè)。經(jīng)檢測(cè)，配制的氯酸鹽濃度為0.4028mg/L和1.2084mg/L的質(zhì)控樣品檢測(cè)結(jié)果為0.3921mg/L和1.2232mg/L，相對(duì)誤差為-2.66%和1.48%。配制的溴酸鹽濃度為0.0102mg/L和0.032mg/L的質(zhì)控樣品檢測(cè)結(jié)果為0.010mg/L和0.030mg/L，相對(duì)誤差為2.0%和6.67%。能力驗(yàn)證樣品采用不同稀釋倍數(shù)稀釋后檢測(cè)，能力驗(yàn)證樣品檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn)檢測(cè)線(xiàn)性結(jié)果圖

三、討論

國(guó)家認(rèn)監(jiān)委對(duì)能力驗(yàn)證結(jié)果評(píng)價(jià)中規(guī)定，當(dāng)∣Z∣≤2時(shí)，認(rèn)為檢測(cè)結(jié)果滿(mǎn)意，表明該實(shí)驗(yàn)室項(xiàng)目所選用的檢測(cè)方法正確，儀器設(shè)備運(yùn)行正常，試劑配制準(zhǔn)確，實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)人員完全能夠勝任該項(xiàng)目檢測(cè)工作，該實(shí)驗(yàn)室對(duì)該項(xiàng)目具有該檢測(cè)項(xiàng)目的檢測(cè)能力。本次能力驗(yàn)證樣品檢測(cè)中，筆者上報(bào)的結(jié)果∣Z∣均小于1，檢測(cè)結(jié)果滿(mǎn)意。筆者認(rèn)為做好能力驗(yàn)證工作，應(yīng)從以下方面進(jìn)行準(zhǔn)備：①檢查能力驗(yàn)證樣品及仔細(xì)閱讀相關(guān)要求與說(shuō)明。需要做好檢測(cè)樣品編號(hào)的核對(duì)，檢測(cè)結(jié)果報(bào)告方式等確認(rèn)。②檢測(cè)方法的確認(rèn)。在開(kāi)展樣品檢測(cè)前，需要對(duì)可能適用的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行收集整理，確認(rèn)所使用的檢測(cè)方法符合要求。③編寫(xiě)詳盡的檢測(cè)方案。開(kāi)展樣品檢測(cè)前，規(guī)劃好實(shí)驗(yàn)方案，設(shè)計(jì)好質(zhì)控措施。④原始記錄收集與整理。在能力驗(yàn)證完成后應(yīng)重視收集能力驗(yàn)證開(kāi)展的記錄，保證記錄的可靠性和完整性。按照ISO/IEC17043-2010 標(biāo)準(zhǔn)的要求， 從設(shè)計(jì)初到最終發(fā)布結(jié)果報(bào)告，一個(gè)完整的能力驗(yàn)證項(xiàng)目應(yīng)包含文檔記錄。

表2 能力驗(yàn)證樣品檢測(cè)結(jié)果表

總之，能力驗(yàn)證客觀評(píng)估了實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果的可靠性，促進(jìn)了實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制和質(zhì)量改進(jìn)，同時(shí)也是增強(qiáng)客戶(hù)認(rèn)可和信心的重要途徑