氣相色譜檢測小麥中高效氯氟氰菊酯的殘留分析方法

劉 鈺，董 嶄，周慶新，房 鋒

(1.山東省農藥科學研究院 山東省化學農藥重點實驗室，山東 濟南 250033 2.山東省農業科學院 農業質量標準與檢測技術研究所，山東 濟南 250100 3.山東省農業科學院 農產品研究所，山東 濟南 250100 4.山東省農業科學院 植物保護研究所，山東 濟南 250100)

高效氯氟氰菊酯(Lambda-cyhalothrin)又稱三氟氯氰菊酯，是一種中等毒性、殺蟲活性較高的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，可用于防治棉花、蔬菜、果樹等多種作物上鱗翅目、鞘翅目、纓翅目、半翅目、直翅目、雙翅目等多種害蟲，是我國病蟲害防治的重要農藥之一[1]。但是其對魚類、家蠶和蜜蜂有很高的毒性，尤其近年來研究者在對此類農藥的毒理學的研究中發現[2～3]，此類農藥可能對紅細胞脂質體的氧化損傷存在潛在的內分泌干擾效應[4～5]。因此，有關高效氯氰菊酯的在農產品中殘留檢測具有重要意義。目前有關高效氯氰菊酯的殘留主要涉及水果[6～10]、蔬菜[11～13]、中藥材[14～15]、茶葉[16]和糧谷[17～18]等。其中陳國峰等[17]研究了高效氯氟氰菊酯在小麥中的殘留消解動態，方法最低檢測濃度為0.05mg/kg。本試驗中高效氯氟氰菊酯在小麥中最低檢測濃度為0.01mg/kg，低于我國制定的最大殘留限量(0.05mg/kg)。

1 材料與方法

1.1 材料 氣相色譜儀(Agilent 7890A)，Agilent公司；食品料理機(LLJ-B12K1)，小熊電器股份有限公司；離心機(ALLEGRA X-12)，貝克曼庫爾特商貿(中國)有限公司。氯化鈉(分析純，國藥集團化學試劑有限公司)；乙腈(色譜純，Fisher Chemical)；Florisil凈化柱(1g/6mL)，天津博納艾杰爾科技有限公司；高效氯氟氰菊酯標準品(純度為97%)，購自Dr. Ehrenstorfer公司。

1.2 氣相色譜測定條件 色譜柱：Rtx-1MS(30m×0.25mm×0.25μm)；檢測器ECD；進樣口溫度：280℃；檢測器溫度：310℃；壓力：120.9Kpa；總流量：14mL/min；柱流量：1mL/min；線速度：31cm/s；不分流進樣；尾吹：30mL/min；程序升溫條件：柱溫180℃，保持2min，10℃/min，升至250℃，保留10min，20℃/min升至280℃，保持2min；進樣量：1μL。

1.3 樣本前處理 準確稱取5.0g麥粒樣品(秸稈2g)至50mL具塞離心管內，加入5mL去離子水和10mL乙腈(秸稈加入10mL去離子水和10mL乙腈)，劇烈振蕩1min，加入5g氯化鈉，劇烈振蕩1min。4 000r/min離心5min，取上清液5mL于100mL雞心瓶中，在旋轉蒸發儀上旋轉濃縮至近干，吹干，樣品用2mL正己烷溶解樣品殘渣，并轉移至經5mL正己烷+乙酸乙酯(9/2，v/v)活化的Florisil小柱，用5mL正己烷+乙酸乙酯(9/2，v/v)溶液洗脫，收集洗脫液，旋轉濃縮至近干，吹干。用乙腈定容至1mL，過0.22μm濾膜，待測。

1.4 標準曲線制作 準確稱取0.505 0g高效氯氟氰菊酯標準品于50mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，配制成質量濃度為1 000mg/L的標準品母液，再用乙腈分別稀釋成質量濃度為5.0、1、0.1、0.05、0.01mg/L系列標準工作溶液，在1.2節色譜條件下進行測定。

1.5 添加回收率測定 在空白麥粒中添加0.01、0.05、0.2mg/kg高效氯氟氰菊酯標準品，在空白秸稈和青秸稈中添加0.05、0.2、1mg/kg高效氯氟氰菊酯標準品，每個質量分數5次平行試驗。按1.3節方法進行提取、凈化，按1.2節色譜條件進行檢測，測定回收率及相對標準偏差,典型譜圖(圖1)。

圖1 高效氯氟氰菊酯在小麥中典型色譜圖

2 結果與討論

2.1 提取條件優化 高效氯氟氰菊酯易溶于有機溶劑，根據相似相溶原理，實驗中比較了乙腈和丙酮作為小麥等基質中高效氯氟氰菊酯的提取溶劑。結果發現：乙腈和丙酮提取效果沒有明顯差別，但以丙酮作為提取溶劑時，色素等雜質較多。故本試驗中選用乙腈作為提取溶劑。考慮到麥粒和最終秸稈樣品含水量較低，故在樣品中加入適量去離子水，并用體積相當于若干倍樣品量的提取劑提取，回收率和相對標準偏差均能得到滿意的結果。

2.2 凈化方法優化 小麥和秸稈中的色素等雜質會干擾氣相色譜對待測組分的分離和測定，因而在測定前要經過凈化步驟。本試驗中提取的濃縮液經弗羅里硅土固相萃取柱凈化后去除了大多數雜質的干擾，并使目標物得到了較好保留。

2.3 線性范圍及檢出限 在0.01～5mg/L范圍內，高效氯氟氰菊酯峰面積與進樣質量濃度間呈良好的線性關系，線性方程為y=5 043 212x+630 068，相關系數r=0.998 7。通過最小添加水平得到麥粒、秸稈和青秸稈的定量限(LOQ)分別為0.01、0.05、0.05mg/kg。

2.4 添加回收率和精密度 在麥粒、秸稈和青秸稈空白樣品中，分別添加3個不同質量分數的高效氯氟氰菊酯標準品溶液。結果表明(表1)：高效氯氟氰菊酯在麥粒、秸稈和青秸稈中添加質量分數在0.01～1.0mg/kg時，平均回收率87%～101%，相對標準偏差2%～5%，符合農藥殘留分析標準要求。

表1 高效氯氟氰菊酯在麥粒、最終秸稈和青秸稈中添加回收率試驗結果

3 結論

本試驗建立了采用氣相色譜法測定小麥等基質中高效氯氟氰菊酯殘留量的分析方法。結果表明：高效氯氟氰菊酯在麥粒、秸稈和青秸稈中的定量限(LOQ)分別為0.01、0.05、0.05mg/kg。高效氯氟氰菊酯在小麥各基質中添加質量分數為0.01～1.0mg/kg時，回收率87%～101%，相對標準偏差2%～5%。方法的重現性好，準確度、精密度及檢出限均可滿足該農藥的殘留分析要求。