楊 媚
甘肅省臨夏縣農產品質量安全監督管理站,甘肅 臨夏 731800
農藥殘留(Pesticide residues),是農藥使用后一個時期內沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土農藥殘留壤、水體、大氣中的微量農藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質的總稱。農藥殺蟲效果好,見效快,能明顯提高蔬菜產量,改善蔬菜品質,于是農藥廣泛應用于農業生產中。目前影響蔬菜質量的農藥有有機氯農藥、有機磷農藥、氨基甲酸酯類農藥和菊酯類農藥,有機氯農藥在環境中相當穩定,而有機磷農藥、氨基甲酸酯農藥和菊酯類農藥則是使用量最大的三類殺蟲劑[3]。農藥殘留問題也隨著農藥大量生產和廣泛使用而產生,農藥進入糧食、蔬菜、水果、魚、蝦、肉、蛋、奶中,造成食物污染,危害人的健康。我國對農藥的施用都進行嚴格的管理,并對農產品中農藥殘留量作了規定。因此檢測其殘留量變得尤為重要。目前農藥殘留檢測方法有:酶抑制率快速檢測法、氣相色譜法等。本實驗分別用酶抑制率快速檢測法和氣相色譜法對樣品進行檢測,再對其檢測結果進行比較。
通常情況下,在人們食用有農藥殘留的食物后,如果其殘留的有毒物質成分少,或食用的量不是很大時,一般不會出現中毒現象,或僅會表現輕微的頭暈頭痛、惡心、乏力以及精神狀況差等[1]。當農藥殘留在人體中達到一定的數量,不為人體所分解時,將無法避免地發生各種病變,急性中毒、導致死亡、終身殘疾。亞急性中毒:致癌、致畸(畸胎和畸形兒)和致基因突變(損傷生物的遺傳物質,導致不可逆誘變的作用),損害人體的重要臟器。慢性中毒,農藥殘留更為可怕的是使人在不知不覺中慢性中毒。慢性中毒作用包括神經、生理、生化、血液、免疫和病理等方面。危及青少年、兒童成長發育,影響胎兒正常發育。導致神經系統失調,破壞人體器官生理功能,內分泌紊亂,引起婦女經血失調及面部生出各種斑痕。引發中老年人各種疾病[4]。
1.酶抑制率法檢測原理。農藥殘留檢測儀在一定條件下,有機磷和氨基甲酸酯類農藥對膽堿酯酶正常功能有抑制作用,其抑制率與農藥的濃度呈正相關系。正常情況下,酶催化神經傳導代謝產物(乙酰膽堿)水解,其水解產物顯色劑反應,產生黃色物質,用農藥殘留檢測儀器測定吸光度隨時間的變化值,計算出抑制率,通過抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機磷或氨基甲酸酯類農藥的存在。
2.樣品制備。擦掉樣品表面泥土,剪成1cm左右見方的碎片;取樣品1g,放入燒杯或提取瓶中,加入5ml緩沖溶液,振蕩2min,倒出樣品溶液,靜置3min,待用。編號1-20。
3.操作步驟與測定。參照國家質量安全標準GB/T5009.199-2003。
4.結果判定與分析。檢測結果判定:蔬菜樣品提取液對酶的抑制率小于50%時,樣品為陰性結果,大于等于50%時,表示蔬菜中有高劑量的有機磷或氨基甲酸酯類農藥存在,樣品為陽性結果。
其中第6號、第10號臨夏百益現代農業科技有限責任公司的油菜檢測結果酶的抑制率大于50%,為陽性,其他都為陰性。6號、10號樣品需要兩次以上重復性檢測,并進一步通過氣相色譜法來確定其農藥殘留的具體含量。
1.氣相色譜法進行檢測原理。含有有機磷的試樣在富氫焰上燃燒,以HPO的碎片形式,放射出波長526nm的特性光;這種光通過濾光片選擇后,由光電倍增管接受,轉化成信號燈,經微電流放大器放大后被記錄下來。試樣的峰面積或峰高與標準品的峰面積和峰高進行比較,計算出試樣相當的含量。
2.試樣的制備。蔬菜試樣去掉非可食部分后經組織搗碎機搗碎,制成蔬菜樣品。編號1-20。
3.操作步驟及測定。參照國家質量安全標準GB/T5009.20-2003。
4.結果判定與分析。本實驗采用專業分析軟件進行計算。
樣品中檢測結果某種農藥殘留的含量小于限量值時未檢出,含量大于限量值時農藥超標。本次檢測第6號臨夏百益現代農業科技有限責任公司的油菜中甲基對硫磷含量為0.03mg/kg,第10號臨夏百益現代農業科技有限責任公司的油菜中甲基對硫磷的含量為0.02mg/kg,其余樣品都為未檢出。第10號樣品大于甲基對硫磷在油菜中規定的限量值0.02mg/kg,因此不在安全食用范圍內。

表1 酶抑制率快速檢測結果

表2 氣相色譜法檢測結果

表2 氣相色譜法檢測結果(續)
酶抑制率快速檢測法只需23min即可出結果,而氣相色譜法需要相當長的時間進行標準溶液的配制、樣品的提純、凈化和檢測等等,酶抑制率快速檢測法檢測所需的時間明顯要比氣相色譜法試驗要短很多。
酶抑制率快速檢測法只需一盒試劑、移液器、手套等簡單用具即可進行檢測,其檢測成本比較低廉;氣相色譜法則需要氣相色譜儀、旋轉蒸發儀、農藥標準品等儀器和試劑,相對比較復雜,檢測費用比較貴。
酶抑制率快速檢測法只針對有機磷和氨基甲酸酯類農藥,且對蔥、蒜、蘿卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液等容易產生假陽性的蔬菜有一定的檢測限制。氣相色譜法則檢測的農藥種類繁多,涵蓋水果和蔬菜中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥。
酶抑制率快速檢測法定性檢測有機磷和氨基甲酸酯類農藥是否超標,對于檢測結果抑制率為50%左右的蔬菜樣品,容易產生誤判;氣相色譜法可準確測得各種農藥殘留的含量,有較好的靈敏度和精確度。
本實驗酶抑制率快速檢測法檢測結果中出現兩例陽性樣本,但通過氣相色譜法檢測后,其中一例為假陽性。所以酶抑制率快速檢測法的檢測結果容易產生假陽性現象。在實際檢測中酶抑制率快速檢測法若出現假陽性,不能立即就定為農藥超標,需進一步進行定量檢測。
氣相色譜法檢測正確率很高,但實際操作過程中受其他因素影響較大。比如實驗過程中提取、凈化、試劑的添加量,氣相色譜儀的溫度調節,氣體流速等等稍有偏差,檢測結果就會嚴重變化。因此,整個操作過程中每一步操作必須嚴格控制。
本次實驗通過用酶抑制率快速檢測法和氣相色譜法對蔬菜的農藥殘留進行了檢測,并對結果進行了分析,對今后農藥殘留的檢測具有實際意義。可以建議以后對蔬菜生產基地、蔬菜售賣點用酶抑制率快速檢測法對蔬菜進行農藥殘留檢測,若沒有發現陽性即可以出售;若發現有陽性的,立即送至當地農產品質量安全檢測中心通過氣相色譜法作進一步的農藥殘留定量檢測,假設測得結果為假陽性,可以進行出售,要是測得農藥超標就按有關法規進行處理。這樣既可以快速檢測農藥殘留超標,又可以大大減少檢測費用。