飼料中稱樣量對鉻測定的影響

馬 川，李 宏，高勤葉，趙彩會，田 真，賀習文

（1.陜西秦云農產品檢驗檢測有限公司，陜西 渭南 714000；2.農業部飼料質量監督測試中心（西安），西安 710016）

鉻屬于分布較廣的元素之一，鉻的毒性與其存在的價態有關，在人體新陳代謝中發揮特殊作用[1]。六價鉻的毒性是三價鉻的100倍，并且三價鉻與六價鉻之間可以互相轉換。人體對無機鉻的吸收利用率極低，＜1%；人體對有機鉻的利用率可達10%～25%[2]。鉻在天然食品中的含量較低、均以三價的形式存在。

鉻能抑制人體膽固醇的生物合成，降低血清總膽固醇和三酰甘油含量以及高密度脂蛋白膽固醇含量[3]。老年人缺鉻時易患糖尿病和動脈硬化。鉻在粗糧中含量較高，研究發現，其能促進RNA的合成，影響氨基酸在體內的運轉。鉻攝入不足時，實驗動物可出現生長遲緩[4]。

雖然正常人體內只含有鉻6～7 mg，但對人體很重要[5]。盡管需要量很少，但缺鉻的問題仍然存在，這主要是因為人們從食物中攝取鉻，而大量的精加工食品在加工過程中喪失了大量的鉻[6]。我國現行有效飼料衛生標準GB 13078-2017中明確規定了對鉻元素的限量。而GB/T 13088-2006方法中，只給稱樣量大致范圍，未詳細規定不同種類樣品具體稱樣量。因此，為了加強對飼料安全監督，本試驗探討飼料中稱樣量對鉻測定的影響。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

國產魚粉（已知含量的質控樣品）、配合飼料（已知含量的質控樣品）、濃縮飼料（已知含量的質控樣品）、石粉（已知含量的質控樣品）。

1.2 試驗原理

樣品經高溫灰化，加酸消解后，通過原子吸收測定吸收值，其吸收值與鉻含量成正比，與標準系列比較定量。

1.3 儀器與試劑

原子吸收分光光度計（analytikena ZEEnit 700P）；萬分之一天平（上海民橋精密科學儀器有限公司，FA1004N）；可控溫電熱板（北京中興偉業儀器有限公司，SKML-1.54）；馬弗爐（天津市泰斯特儀器有限公司，SX-4-10）；瓷坩堝。

鉻標準溶液：國家有色金屬及電子材料分析測試中心（1 000 μg·mL-1）；鹽酸（優級純）：北京化工廠；硝酸（優級純）：西隴化工股份有限公司；二級水。

20%硝酸：量取800 mL水，另取200 mL硝酸（優級純）緩慢倒入水中，混勻。

1.4 試驗方法

稱取魚粉、濃縮飼料、配合飼料試樣6 g（精確到0.000 1 g），置于瓷坩堝中，在可控溫電熱板上完全碳化后，置于馬弗爐內，由室溫開始，逐漸升溫至600℃灼燒5 h，直至試樣呈白色或灰白色、無碳粒為止。取出放至室溫，加硝酸溶液5 mL，然后用水轉移定容至50 mL容量瓶中，搖勻、待測。同時做樣品空白。

稱取石粉3 g（精確到0.000 1 g）試樣，加硝酸溶液，然后用水轉移定容至50 mL容量瓶中，搖勻、待測。同時做樣品空白。

1.5 儀器條件

光源：鉻空心陰極燈；波長：359.4 nm；燈電流：4.5 mA；狹縫寬度：0.5 nm；火焰：空氣-乙炔；助燃器壓力：160 kPa（流速15.0 L·min-1）；燃氣壓力：35 kPa（流速15.0 L·min-1）；氘燈背景校正。

2 結果與討論

2.1 標準曲線繪制及結果允許偏差

中間液（100 μg·mL-1）：量取鉻（1 000 μg·mL-1）標準溶液10.0 mL于100 mL容量瓶中，加5%硝酸溶液稀釋至刻度，此溶液相當于100 μg·mL-1。

工作液：吸取鉻中間液（100 μg·mL-1）0、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00 mL，分別置于100 mL容量瓶中，加5%硝酸溶液稀釋至刻度，混勻，制成標準工作液。容量瓶中每毫升溶液分別相當于鉻0、0.20、0.40、0.80、1.60、2.00 μg。標準曲線及回歸方程見表1和圖1。

偏差：樣品含量＜10 mg·kg-1時，相對偏差≤20%；樣品含量≥10 mg·kg-1時，相對偏差≤10%。

2.2 魚粉樣品稱樣量對結果的影響

稱取魚粉試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品共18份，按照1.4的試驗方法消解，結果見表2，與實際值比對見圖2。

表1 鉻標準曲線

圖1 回歸方程

表2 不同魚粉稱樣量對結果的影響

圖2 魚粉測定值與實際值比對

結果表明，稱取6 g魚粉試樣，經1.4方法處理后，稱取1 g樣品平行性超出標準允許偏差，稱取6 g魚粉試樣的測定值最接近實際值，且平行樣偏差較小。

2.3 配合飼料樣品稱樣量對結果的影響

稱取配合飼料試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品各兩份，共18份，按照1.4的試驗方法消解，結果見表3，與實際值比對見圖3。

表3 配合飼料不同稱樣量對結果的影響

圖3 配合飼料測定值與實際值比對

結果表明，稱取不同稱樣量配合飼料試樣，按照1.4方法處理后，發現6 g配合飼料的測定值與實際值最接近實際值，且平行樣偏差較小。

2.4 濃縮飼料樣品稱樣量對結果的影響

稱取濃縮飼料試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品各兩份，共18份，按照1.4的試驗方法消解，所得結果見表4，與實際值比對見圖4。

結果表明，稱取6 g配合飼料試樣，按照1.4方法處理后，濃縮飼料的測定值與實際值最接近實際值，且平行樣偏差較小。0.5、8 g樣品平行性超出標準允許誤差。

2.5 石粉樣品稱樣量對結果的影響

稱取濃縮飼料試樣 0.5、1、2、3、4、5、6、7、8 g樣品各兩份，共18份，按照1.4的試驗方法消解，所得結果見表5，與實際值比對見圖5。

結果表明，稱取3 g石粉試樣，按照1.4方法處理后，石粉的平行樣測定值偏差較小，且接近原值。

2.6 測定值與實際值回收率

稱樣量的測定值與實際值回收情況見表6。

魚粉、配合飼料、濃縮飼料選擇6 g稱樣量、石粉選擇3 g稱樣量的測定結果與實際值的回收率為97%～102%，重現性較好。

表4 濃縮飼料不同稱樣量對結果的影響

圖4 濃縮飼料測定值與實際值比對

表5 石粉不同稱樣量對結果的影響

圖5 石粉測定值與實際值比對

表6 測定值與實際值回收情況

3 結 論

我國現行有效的飼料鉻檢測方法實施已經10余年了，飼料的種類也越來越豐富多樣。GB/T 13088-2006飼料中鉻的測定方法，對稱樣量要求并不嚴謹，不適用于所有種類樣品的測定，本方法與原方法的區別在于規定了魚粉、濃縮飼料、配合飼料、石粉的具體稱樣量，原方法中所有試樣稱取0.1～10 g，而本方法明確了魚粉、濃縮飼料、配合飼料稱取6 g試樣，石粉稱取3 g試樣。本方法從效率、溶解度、測定值、偏差、與實際值比較、穩定性上都優于原方法。經上述4次實驗驗證飼料中鉻測定，魚粉、濃縮飼料、配合飼料稱取6 g試樣，石粉稱取3 g試樣，能完全消解樣品，有利于準確測定飼料中鉻的含量。

本試驗測定飼料中鉻的含量，改進易于操作，實驗步驟明確，檢測條件穩定，質控值回收率高，平行樣相對偏差較小。對飼料中鉻的測定方法研究提供可靠的試驗數據及科學依據，有效提高飼料衛生監督工作，為飼料安全保駕護航。