硫氰酸鹽光度法測定鎢礦石中WO3含量

（云南錫業股份有限公司卡房分公司，云南個舊661000）

鎢屬于稀有金屬，熔點高（3740℃），硬度大，廣泛應用于機械、電子、電光源和國防軍工工業，是重要的戰略儲備物資。具有經濟開采價值的鎢礦物可分為黑鎢礦和白鎢礦兩類，其化學式有：Fe-WO4、（Fe、Mn）WO3、Mn-WO4、CaWO4、WS2、WO3·H2O、Pb（W、Mo）O4等20種以上。鎢礦石的分解通常采用酸溶解和堿熔融的方法，國家標準分析基本采用堿熔融（Na2O2），原因是酸溶解試樣中硅質含量高時難以全部分解完全，但是酸溶解成本明顯低于堿熔融。所以，試樣中硅質含量不高時可以優選酸溶解的方法。

本實驗基于磷酸—硫酸及硫酸銨對鎢礦物的分解能力極強，以草酸絡合鉬(Ⅵ)，用氯化鈉—氫氧化鈉、乙二胺四乙酸二鈉、三氯化鐵及無水乙醇沉淀分離鐵、錳、鈣、鉬等，及利用在還原劑存在下，鎢(ⅴ)與硫氰酸根生成可溶黃色絡合物的顯色反應進行吸光度測定，分析速度快，分析成本低，科學合理且實用。

1 實驗部分

主要試劑：氯化鈉—氫氧化鈉混合溶液：稱取40g氫氧化鈉溶于60g/L氯化鈉溶液中，并用60g/L氯化鈉溶液稀釋至100mL，混勻。

三氯化鈦—鹽酸混合溶液：量取1mL三氯化鈦溶液(15%)，用鹽酸(3+2)稀釋至 30mL，再加 1粒無砷鋅粒。

WO3標 準 儲 備溶液 （1000 μg/mL）：稱取1.0000g盡烘干純 WO3（ω≥99.95%）于 250mL燒杯中，加100mL34g/L氫氧化鈉溶液，蓋上表面皿，于中溫電爐上微熱使其溶解，冷至室溫，用34g/L氫氧化鈉溶液稀釋至1000mL，混勻，貯存在塑料瓶中。

儀器：723PC型可見分光光度計

2 分析方法

稱取0.100 0～0.400 0g試樣，置于300mL燒杯中，加入2mL 500g/L硫酸銨溶液潤濕，加6mL（1+4）磷-硫混酸，搖勻，加熱冒白煙至完全分解，試樣液剩余2～3mL，取下稍冷，依次加入50mL 30g/L草酸溶液、20mL氯化鈉-氫氧化鈉混合溶液、10mL 100g/L Na2EDTA溶液和2滴100g/L三氯化鐵溶液，加熱煮沸1min以上，取下冷卻，加3mL無水乙醇。

將試液移入100～250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，用快速定量濾紙干過濾，移取5.00～20.00mL濾液置于 50mL或100mL容量瓶中，用34g/L或68g/L氫氧化鈉溶液補加至20mL或40mL，加2mL或4mL 500g/L硫氰酸鉀溶液，搖勻，加約 20mL 或 40mL（3+2）鹽酸，搖勻，加 1～3滴100g/L氯化亞錫溶液至紅色褪去，加1.5mL或3mL三氯化鈦—鹽酸混合溶液，用（3+2）鹽酸溶液稀釋至刻度，混勻，靜置20～40min，將部分試液移入1cm比色皿于分光光度計波長400nm處，以試劑空白為參比溶液測量吸光度。

準確移取不同量的WO3置于一組100mL容量瓶中，按上述形式操作測量吸光度，結果見表1。

WO3在100～3000μg/100mL范圍內符合朗伯-比爾定律，最大摩爾吸收系數為 1.19×104L·mol-1·cm-1；回歸方程：m1=0.0005A-0.0003；相關系數為0.99999。

表1 線性關系

表2 分析結果單位：%

3 結果與討論

3.1 試樣分析結果

對不同WO3含量的鎢礦石試樣進行精密度考察，結果見表2。

結果表明，分析方法測定試樣，精密度好，符合檢測要求。

3.2 鎢礦石試樣加標回收實驗

加入不同WO3量，按分析方法進行實驗，結果見表3。

4 小結

本實驗采用723PC可見分光光度計在波長400nm處測定鎢礦石中WO3含量，方法靈敏，WO3含量在300～3000μg/100mL范圍內符合朗伯-比爾定律，摩爾吸收系數為 1.19104L·mol-1·cm-1，工作曲線線性相關系數好，線性范圍廣，可用于硅質含量不高鎢礦石中WO3含量在0.025%以上的測定，準確可靠，方便快捷。

表3 加標回收實驗結果