張志娟,覃理嘉,段紹彥,于春梅
(南寧市桂潤環(huán)境工程有限公司,南寧 530221)
選礦、冶煉行業(yè)金屬的開采、冶煉和尾礦、廢渣的堆放等,能溶出含有大量重金屬離子的酸性廢水,其隨著礦山排水和降雨進入水體和土壤,造成重金屬污染。根據國務院頒布的《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護規(guī)劃》和《土壤污染防治行動計劃》,重金屬污染防治是“十三五規(guī)劃”的首要任務之一,明確指出要加強涉重金屬行業(yè)污染防控,到2020年重點行業(yè)重金屬排放量要比2013年下降10%。重金屬廢水排放標準從簡易化學沉淀處理排放,到實行《鉛鋅工業(yè)污染物排放標準》(GB25466-2010),重金屬廢水處理技術向先進、高效、完善方向發(fā)展,引進和開發(fā)先進技術、設備成為大勢所趨[1]。
目前,重金屬廢水的處理方法有中和法、硫化法、離子交換法、生物法和氧化還原法,這些傳統(tǒng)、單一的處理方法已不能滿足對重金屬廢水的處理要求[2]。本文的工程實例針對選礦、冶煉行業(yè)重金屬廢水的特點,應用短程膜工藝處理尾礦干堆滲濾液,具有較好的處理效果,供選礦、冶煉行業(yè)廢水處理和現有污水處理設施提標改造參考、借鑒。
廣西壯族自治區(qū)某公司選礦區(qū)尾礦干堆滲濾液、污泥脫水壓出液、干堆場初期雨水深度處理。工程設計污水處理站1座,處理規(guī)模200m3/d,排水方式采用雨、污分流制,干堆場初期雨水經處理后可回用,處理出水水質符合《鉛鋅工業(yè)污染物排放標準》(GB25466-2010)表3要求。進水水質和排放限值見表1。

表1 進水水質與排放限值
尾礦干堆場滲濾液、污泥壓出液中主要污染物為礦粉、選礦助劑、重金屬;尾礦干堆場初期雨水中主要污染物為礦粉、重金屬。利用泵分別將雨水收集池和滲液收集池內的污水抽入反應池1,向反應池1中投加石灰乳和混凝劑,通過一系列的物理、化學反應,廢水中的大部分懸浮態(tài)和膠體狀礦粉、選礦助劑被絮凝成較大顆粒,進入初沉池固液分離、去除。初沉池上清液自流進入反應池2,與投加的混凝劑、活性炭和燒堿反應,溶解態(tài)的重金屬離子一部分通過化學沉淀由液相轉移到固相,另一部分被活性炭吸附,進入循環(huán)濃縮池和膜系統(tǒng),通過膜分離去除[3]。經膜分離后的污水進入中和池,利用稀酸和稀堿調節(jié)pH值至出水標準后排放或回用。反應池、沉淀池、循環(huán)濃縮池沉降下來的污泥經污泥泵抽入污泥濃縮池,通過濃縮、脫水后送至有重金屬回收能力的單位處理(污水處理工藝流程見圖1)。

圖1 污水處理工藝流程圖
(1)雨水收集池:1座,鋼砼結構。平面尺寸30×25×6(m)。容積4500m3,有效水深5.6m,有效容積4200m3。
(2)滲液收集池:1座,鋼砼結構。平面尺寸7×8×6(m)。配備應急池1座、直徑7.2m、高6m。
(3)反應池1:1座,鋼砼結構。平面尺寸5×5×4.5(m)。配備混凝劑溶解裝置2套,混凝劑計量泵1臺,石灰乳配制裝置2套,耐腐蝕耐磨全塑石灰乳投加泵2臺,水下安裝反應攪拌機2套,pH值控制器1套。
(4)初沉池:1座,鋼砼結構。平面尺寸6×5×4.5(m),內置斜管。
(5)反應池2:1座,鋼砼結構。平面尺寸6×5×4.5(m)。配備燒堿配制裝置2套,燒堿計量泵2臺,活性炭粉投加裝置1套,水下安裝反應攪拌機2套,pH值控制器1套。
(6)循環(huán)濃縮池:2座,鋼砼結構。平面尺寸6×5×4.5(m)。配備不銹鋼管道循環(huán)泵2臺。
(7)微濾膜處理系統(tǒng):1套,產水量10m3/h。配備進口抗污染微濾膜,襯氟塑料管道泵1臺,微濾膜清洗系統(tǒng)1套,微濾膜機架1套。
(8)中和池:1座,鋼砼結構。平面尺寸:5×5×4(m)。配備儲酸罐1套,電磁閥1個,pH值控制器1套。
(9)污泥濃縮池:1座,鋼砼結構。平面尺寸:5×3.4×4.5(m)。配備污泥泵2臺,潛污泵2臺,廂式壓濾機1臺。
(10)配套建筑:包括配電間、辦公室、膜處理設備間、在線監(jiān)測室、污泥脫水機房、加藥間。
按規(guī)范設置雨棚,并在雨棚較低側設置雨水收集槽和管道,用于收集初期雨水。尾礦干堆場初期雨水由初期雨水收集池收集;尾礦干堆滲濾液、污泥壓出液由滲液收集池收集,分別經泵抽入反應池1。干堆滲濾液產生量為75m3/d,污泥壓出液產生量為0.71m3/d,初期雨水產生量為120m3/d。
反應池采用化學沉淀法,向廢水中投加堿,可使重金屬離子以氫氧化物的形式沉淀,不同氫氧化物在不同的pH值條件下沉淀。在反應池1中投加石灰石初步提升pH值至9~10,投加混凝劑提高混凝沉淀效率。污水流入初沉池,氫氧化物沉淀沉降分離、排出。在反應池2中加入燒堿精確調節(jié)pH值至9.5~10,繼續(xù)加入混凝劑進一步混凝,投加活性炭吸附污染物,同時,活性炭在后續(xù)膜內表面起到擦洗作用[4]。
短程膜系統(tǒng)由濃縮池、循環(huán)泵、微濾膜、清洗裝置及相關閥門、管道等組成。污水經濃縮池通過循環(huán)泵以高速高壓通過多孔濾膜,直徑大于0.1μm的菌體和懸浮固體物質截留在膜外回流入濃縮池。微濾膜處理系統(tǒng)的膜組件采用進口抗污染微濾膜,能承受高速流量、排污和耐壓的運作,并結合化學沉淀和活性炭吸附,高效去除重金屬污染物。中和池利用稀酸、稀堿調節(jié)pH值至6~9范圍[5]。
短程膜工藝各重金屬污染物的去除效果如圖2所示。


圖2 重金屬污染物的去除效果
該工程使用短程膜工藝去除重金屬污染物,由圖2(a)可知,進水水質總銅濃度在1.8~2.5mg/L,水質有明顯波動,但短程膜工藝出水水質穩(wěn)定,并控制在0.09mg/L以下,平均去除率為97.1%。由圖2(b)可知,進水鋅濃度為9.2~10.2mg/L,經處理后出水鋅濃度控制在0.09mg/L以下,平均去除率為99.2%。由圖2(c)可知,進水鉛濃度較高,在19.3~20.3mg/L之間變化,而出水鉛濃度穩(wěn)定控制在0.001mg/L以下,平均去除率為99.6%。由圖2(d)所示,進水砷濃度為3.7~4.1mg/L,過濾出水后,砷濃度控制在0.024mg/L以下,平均去除率接近100%。由2(e)可知,進水鎘濃度在0.9~2.1mg/L之間波動,處理出水鎘濃度控制在0.001mg/L以下,平均去除率接近100%。出水水質穩(wěn)定,工藝運行可靠,有效去除選礦污廢水中的重金屬污染物。
將圖2數據計算、匯總得到出水水質與進水水質及《鉛鋅工業(yè)污染物排放標準》(GB25466-2010)表3對比,如表2所示。結果表明,應用短程膜工藝的深度處理出水水質符合排放標準。

表2 進、出水水質與排放限值
該工程總投資231.2萬元,采用先進的短程膜工藝對重金屬廢水進行深度處理,主要污染物銅、鋅、鉛、砷、鎘的去除率均>96%,從源頭削減了污染物的排放量,經濟效益和環(huán)境效益良好。日常運行費用主要包括人工費、藥劑費、電費等。該處理廠共2名技術員,月均2000元/人,人工費用為0.67元/m3;平均耗電量369.10kW·h/d,電費用為0.93元/m3;藥劑費為0.25元/m3??傔\行費用為1.85元/m3。
1)PVDF膜采用聚偏氟乙烯作為膜材料,強度極高??山浭軓娝?、堿、次氯酸鈉等藥劑清洗。新建PVDF膜系統(tǒng)清洗周期長,后期穩(wěn)定在5~7日;2)抗污染性能優(yōu)異,可在MLSS大于2000mg/L的渾濁液中使用;3)可應用于較高的硬度和電導率的水質,適合成分復雜的污水處理;4)PVDF膜采用高流速、高通量的進水方式,采用氣動或電磁閥高壓反沖的形式,設計先進,處理效率高。
該工程采用短程膜工藝處理尾礦重金屬干堆滲濾液,運行結果表明,出水水質均滿足《鉛鋅工業(yè)污染物排放標準》(GB25466-2010)中表3的污染物排放限值,且出水水質穩(wěn)定,耐沖擊負荷強,污染物去除率高,操作方便,運行費用低(1.85元/m3),具有良好的環(huán)境效益和經濟效益。該工程實例對選礦、冶煉行業(yè)廢水處理設施的建設及現有設施的提標改造具有重要指導意義,具有參考、借鑒價值。