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(1.中國石油大學(華東),山東 青島 266580;2.中國石油化工股份有限公司青島安全工程研究院,山東 青島 266071)
許多煉化裝置的碳鋼制循環水冷卻器都存在腐蝕泄漏問題,因此碳鋼在流動循環水環境下的腐蝕行為、腐蝕機理一直以來是被關注的重點。流動腐蝕導致構件損傷是換熱器管道、核電站管道等設備管道的主要失效形式之一。通過模擬試驗,研究碳鋼在流動循環水溶液中的腐蝕規律,可以為流動溶液中碳鋼的腐蝕控制提供參考[1-2]。
采集某煉油廠的石化循環水出水作為試驗溶液,利用PINE旋轉圓柱電極與Gamry電化學工作站相結合,考察20號碳鋼的流動腐蝕情況。工作電極(試樣)取自20號碳鋼,為圓柱環電極,外徑為15 mm,內徑為9.5 mm,高為6.4 mm。工作電極兩底邊用絕緣橡膠墊片密封,露出環形面積作為工作面。試驗采用鉑絲電極為輔助電極,飽和甘汞電極為參比電極,極化曲線掃描速度為0.16 mV/s,試驗溫度為35 ℃,腐蝕速率由質量損失法測得。試驗開始前,依次用400號和600號水磨金相砂紙逐級打磨試樣,酒精脫脂,冷風吹干,置于干燥器中待測。試驗結束后觀察試樣腐蝕形貌,清洗試樣并稱質量[3]。
不同流速下腐蝕電化學極化曲線見圖1。從圖1可以看出,隨流速的增加自腐蝕電位幾乎無變化,四條極化曲線的陽極極化曲線較為平坦,而陰極極化曲線較陡且有波動,表現出較強的陰極控制特征。陽極極化曲線無明顯變化,而陰極極化曲線明顯后移,這是因為電極表面溶解氧的濃度與流速密切相關,溶液流速增大,有利于氧氣向金屬表面擴散[4-5]。溶解氧的還原是腐蝕反應的控制步驟,因此,在一定流速范圍內,流速減小能夠對陰極氧還原反應起到抑制作用,進而抑制總的電化學反應,降低腐蝕速率。

圖1 不同流速下碳鋼的極化曲線
流速對碳鋼腐蝕具有促進作用,但腐蝕速率與溶液流速并非簡單的線性關系。圖2是不同流速下試驗得出的碳鋼腐蝕速率。由圖2可以看出,隨著流速升高,碳鋼腐蝕速率整體呈上升趨勢。尤其當溶液流速超過0.5 m/s時,腐蝕速率顯著增大,且當溶液流速超過0.8 m/s時腐蝕速率趨于平緩,與流速為1 m/s時的腐蝕速率相差不大。可以初步判斷在此流速區間,0.5 m/s流速為該循環水腐蝕速率增大的突變點。

圖2 不同流速下碳鋼腐蝕速率
用掃描電鏡(SEM)觀察試樣表面的腐蝕形貌,見圖3至圖6。

圖3 流速為0.3 m/s時的腐蝕形貌

圖4 流速為0.5 m/s時的腐蝕形貌
從圖3至圖6可以看出,當流速高于0.5 m/s時,金屬表面的局部腐蝕坑密集程度明顯增加,且深度較深,均勻腐蝕與坑蝕都很嚴重,與圖2所示的腐蝕規律相符。當流速為1 m/s時,試樣表面有沖刷的痕跡。此類腐蝕稱為坑蝕(橢圓狀或火山口狀的腐蝕坑),流速較高時可形成蜂窩狀,進而形成潰瘍腐蝕和斑蝕等腐蝕形貌。流速較低時,生成的腐蝕產物對金屬表面有一定的保護作用,當流速增加到一定值時,較大的流速可以沖刷掉附著在金屬表面的沉積物和腐蝕產物,破壞金屬保護膜,進一步加劇腐蝕。流速對系統腐蝕的影響主要是促進了溶解氧向金屬表面擴散的速度,從而加劇了系統腐蝕[6-7]。

圖5 流速為0.8 m/s時的腐蝕形貌

圖6 流速為1 m/s時的腐蝕形貌
(1)循環水流速對碳鋼腐蝕速率影響顯著,減小流速有利于抑制碳鋼腐蝕。
(2)在0.3~1 m/s流速區間內,0.5 m/s的流速是該循環水體系中20號碳鋼腐蝕速率的突變點。
(3)通過旋轉圓柱電極法試驗可知,隨著流速的增加,20號碳鋼發生坑蝕、潰瘍腐蝕和斑蝕。