同 霄 張海玲 邱 奇 周 娟
(1.中國石油長慶油田分公司油氣工藝研究院;2.低滲透油氣田勘探開發國家工程實驗室)
石油化工行業是揮發性有機物(VOCs)排放的重點行業[1-3],儲罐數量多、容量大,在大呼吸和小呼吸的過程中排放大量的VOCs,浪費了油氣資源,降低了油品質量,污染了大氣環境[4-6]。與石化行業儲罐容量大、年周轉次數相對較低的特點不同,石油從井筒采出,通過地面集輸系統進行輸送和處理,集輸過程中儲罐具有容量較小、年周轉次數較高、工作時間長、靜置時間短的特點。本文采用美國環保署EPA發布的儲罐VOCs排放量計算模型,以小型儲罐為計算對象,研究了模型參數的確定方法,估算得到了儲罐VOCs排放量,分析了儲罐VOCs排放量的影響因素,針對性地提出了減排對策。
目前,儲罐VOCs排放量估算方法可分為兩類[7],第一類為純經驗方法,包括美國石油協會API方法、日本資源能源廳方法、歐盟排放系數方法和中國的《散裝液態石油產品損耗》估算方法;第二類為半經驗半理論方法,包括瓦廖夫斯基-契爾尼金方法、中國的《石油庫節能設計導則》方法和美國環保署EPA根據《Air Emissions Factors and Quantification(AP-42)》提出的TANKS模型。TANKS模型雖然計算參數多,使用美制單位,如:美制加侖gal、英尺ft和磅lb等,導致使用過程較為繁瑣,但由于考慮因素全面,計算結果精確,在國際上廣泛使用。劉昭等[8]采用該模型對石化企業輕柴油固定儲罐的總損失進行了估算,并提出了對應措施;李靖等[9]基于該模型試算了臥式固定儲罐、立式固定儲罐、內浮頂罐和外浮頂罐的VOCs排放量;辛梓弘[10]基于該模型對上海市排放企業238個有效儲罐的VOCs排放量進行了計算;Jackson[11]應用該模型對坦桑尼亞有機液體儲罐的VOCs排放量及擴散風險進行了計算和評估。
TANKS模型中計算參數主要分為3類:第1類為罐體參數。在確定了儲罐類型后,需要進一步確定儲罐的罐體參數。儲罐類型有4種,分別為臥式固定頂罐、立式固定頂罐、內浮頂罐和外浮頂罐。第2類為氣象參數。為了確保精確的計算結果,需要確定儲罐所處位置的月氣溫、月風速、月太陽能總輻射等參數。第3類為存儲物質的參數。模型中有內置的儲存物質庫,提供了177種物質的常規參數,也可以根據需要建立新的化學物質,輸入參數包括液體摩爾分子量、黏度、蒸氣分子量、安托尼方程的參數、雷氏蒸氣壓等。
以西峰地區30 m3儲罐為例進行計算。所選擇儲罐為地上臥式固定頂罐,儲罐長6 m,寬2 m,高2.5 m,罐體狀況良好,顏色為灰色,計算其等效直徑為2.52 m,平均儲油量為10.0 m3。該罐日周轉量為120 m3,年周轉次數為4 380次,年周轉量為4.38×104m3。
計算模型中長度、體積、壓力等參數為美制單位,單位轉換后的計算參數見表1。

表1 單位轉換后的罐體計算參數
2.2.1 氣溫
統計國家氣相信息中心2017年氣溫數據,得到西峰地區12個月的最低氣溫和最高氣溫,用于后期的計算。
計算模型中的溫度為華氏溫度,單位轉換后的參數見表2。

表2 單位轉換后西峰地區2017年氣溫統計 ℉
2.2.2 風速
根據風力等級劃分[12],0~7級平均風速分別為0.1,0.95,2.5,4.45,6.75,9.4,12.35,15.55 m/s。根據國家氣相信息中心提供的數據,對2017年西峰地區每個月不同風級出現天數進行統計,得到該地區每個月的平均風速,見圖1。
計算模型中風速單位為mph,單位轉換后的參數見表3。

圖1 2017年西峰地區不同風級天數統計

mph
2.2.3 太陽能總輻射
周楊等[13]基于西北5省27個輻射站逐日太陽總輻射和163個氣象站逐日日照時數,用統計分析和規則樣條函數插值相結合的方法,得到了西北地區四季太陽能總輻射分布云圖。根據其研究成果,西峰地區春季(3—5月)太陽能總輻射為4 866.25 MJ/(m2·a)、夏季(6—8月)最高為5 548.56 MJ/(m2·a)、秋季(9—11月)為3 752.33 MJ/(m2·a)、冬季(12月—次年1月)最低為2 570.85 MJ/(m2·a)。將單位換算為VOCs計算時使用的Btu/ft2·day,西峰地區太陽能總輻射統計見表4。

表4 西峰地區太陽能總輻射統計 Btu/(ft2·day)
若計算區域沒有太陽輻射的研究數據,周晉等[14]對Angstrom-Prescott型日總太陽輻射月均值估算公式進行了修正,給出了適合國內不同地區使用的統一公式,可以通過該公式估算得到儲罐所處區域較精確的太陽能總輻射參數。
該儲罐內儲存原油的實測密度約為0.87 t/m3,真實蒸氣壓為40.15 kPa,其余參數選擇模型儲存物質庫中原油的默認參數。
將上述計算參數代入計算模型中,得到儲罐VOCs排放量,見圖2。

圖2 儲罐VOCs排放量計算結果
儲罐VOCs排放量分為靜置排放量和工作排放量兩類。由圖2可知,儲罐VOCs年總排放量為2.69 t,其中年靜置排放量為0.35 t,占比13%;年工作排放量為2.34 t,占比87%。這是由于小型儲罐的年周轉次數高,即工作時間較長,所以工作排放量均遠大于靜置排放量。
3.2.1 氣象條件
儲罐VOCs排放量隨著時間的變化發生波動,其中7月總排放量最大,為0.29 t,約占全年總排放量的11%;1月和12月總排放量最小,為0.17 t,約占全年總排放量的6%。因為罐體參數和存儲物質不變,所以氣象參數的改變引起了排放量的波動。繪制儲罐VOCs總排放量、平均溫度、平均風速和太陽能總輻射對比曲線,如圖3所示,可以發現,溫度越高,風速越大,太陽能總輻射越大(日照時間越長),VOCs的排放量越大,呈正相關。

圖3 儲罐VOCs排放量和氣象條件對比曲線
3.2.2 儲罐體積
除了氣象條件這一影響因素外,當儲罐類型和儲存物質一定時,影響靜置排放量的主要因素為儲罐尺寸,即儲罐的體積。以臥式固定頂罐為例,設置儲罐長度分別為4,6,10,20 m,即儲罐體積分別為20,30,50,100 m34種工況,計算繪制得到不同儲罐體積對應的VOCs排放量,見圖4。

圖4 不同儲罐體積對應的VOCs排放量
由圖4可知,因為工作條件未發生變化,4種工況下儲罐的工作排放量相等,均為2.34 t,靜置排放量隨著儲罐體積的增大而提高,從小至大依次為0.24,0.35,0.59,1.18 t。這是因為儲罐體積越大,罐內氣相空間越大,原油的揮發面積越大,導致靜置損失越大。
3.2.3 年周轉量
工作排放量的最大影響因素是儲罐的年周轉量,年周轉量是工作容積和年周轉次數的乘積。在工作容積一定的情況下,設置年周轉次數分別為1 095,2 190,4 380,8 790次,對應的年周轉量分別為1.095×104,2.19×104,4.38×104,8.76×104m3。計算繪制得到不同年周轉量對應的VOCs排放量,見圖5。

圖5 不同年周轉量對應的VOCs排放量
由圖5可知,因為罐體參數未發生變化,4種工況下儲罐的靜置排放量相等,均為0.35 t,工作排放量隨著儲罐年周轉量的增大而提高,從小至大依次為0.65,1.21,2.34,4.58 t。這是因為年周轉量越大,儲罐在進料和出料的大呼吸過程中油氣揮發損失越大,最終導致工作排放量越大。
3.3.1 降低儲罐溫度
閆嘯[15]測試了漆面顏色為銀灰色、綠色、天藍色和黑色4個50 m3臥式儲罐的罐內溫度,分別為11,14.7,20.3,30℃,并跟蹤測試了4種儲罐裝滿汽油儲存一年后的蒸發損失,結果分別為460,550,590,680 kg,表明罐體溫度越高,VOCs排放量越大。當罐內儲存物質溫度一定時,環境氣溫和太陽能總輻射是影響罐體溫度的主要因素,推薦選用反射效應大的漆面顏色和材料。陳志華等[16]對鋼結構漆面顏色為白色和灰色,漆面材料為聚氨酯、氯化橡膠和氟碳的多個試件進行了太陽輻射吸收系數測試,其中白色漆面和聚氨酯材料的組合太陽輻射吸收系數最低,即太陽能反射效應最大,表面溫度最低,推薦使用。為了有效降低儲罐溫度,可使用淋水降溫法和增加隔熱板,或者采用地下罐的方式[17],以降低VOCs排放量。
3.3.2 優選儲罐類型
油田場站常見的儲罐形式包括固定頂罐、浮頂罐、拱頂罐和球形罐等[18]。霍玉俠等[19]研究發現,與拱頂罐相比,采用浮頂罐或內浮頂罐儲存蒸發損耗降低了90%左右;黃維秋[20]研究發現,采用浮頂罐可以大大地抑制固定頂罐的蒸發損耗,其中外浮頂罐的損耗率僅為固定頂罐的5%~7%,內浮頂罐的損耗率約為固定頂罐的4%。由此可見,在經濟條件允許的情況下,盡可能選擇浮頂罐,可降低VOCs排放量。
本文采用EPA推薦的儲罐VOCs排放量計算公式,以西峰地區儲罐為計算對象,分析計算結果,得出以下結論:
1)儲罐VOCs工作排放量遠大于靜置排放量,靜置排放量占比13%,工作排放量占比87%。
2)儲罐VOCs排放量隨氣象條件的變化發生波動,地區溫度越高,風速越大,太陽能總輻射越大,排放量越大,呈正相關。
3)儲罐體積是影響儲罐VOCs靜置排放量的重要因素,體積越大,原油揮發面積越大,靜置排放量越大;儲罐年周轉量是影響儲罐VOCs工作排放量的重要因素,年周轉量越大,油氣揮發損失越大,工作排放量越大。