劉 娟,田軍倉
(1.寧夏大學土木與水利工程學院,銀川 750021;2.寧夏節(jié)水灌溉與水資源調(diào)控工程技術(shù)研究中心,銀川 750021;3.旱區(qū)現(xiàn)代農(nóng)業(yè)水資源高效利用工程研究中心,銀川 750021)

苦咸水隨著地區(qū)和形成的機理不同,水中的成分不同,礦化度也不同。一般來講,礦化度小于1g/L為淡水,1~3 g/L為微咸水和3~6 g/L為半咸水,6~10 g/L為中鹽度苦咸水,10~50 g/L為高鹽度苦咸水,大于50 g/L稱為鹵水[3]。根據(jù)相關(guān)資料寧夏地下水共有78種水化學類型[4-7],并將地下水礦化度分為五級,即小于1、1~3、3~6、6~10、大于10 g/L。
(1)礦化度小于1 g/L的水 。寧夏全區(qū)礦化度小于1 g/L的地下水資源量為17.15 億m3,主要分布于賀蘭山區(qū)及東麓山前傾斜平原、銀川平原南部、衛(wèi)寧平原、固原南部與六盤山至月亮山、南華山一帶。總面積達1.79 萬km2,占全區(qū)面積的34%。礦化度小于1 g/L的水主要為重碳酸鹽水,其中又以鈣鹽和鎂鹽為主。水化學類型主要為HCO3-SO4-Ca-Mg和HCO3-SO4-Na-Mg。
(2)礦化度1~3 g/L的水 。礦化度為1~3 g/L之間的地下水資源量為10.75 億m3,是寧夏分布最廣的一種微咸潛水。廣泛分布于銀川平原中北部,寧中山地、靈鹽臺地與寧南黃土丘陵的西部。總面積達2.33 萬km2,占全區(qū)面積的45%。1~3 g/L的水化學類型比較復雜,同1 g/L的水比起來有顯著差異。主要以硫酸鹽與氯化物為主,陽離子成分以鈉鹽為主。水化學類型主要為Cl-SO4-Na-Mg。
(3)礦化度3~6 g/L的水。礦化度3~6 g/L之間的地下水資源量為2.63 億m3,主要分布于寧夏中部。總面積0.78 萬km2,約占全區(qū)面積的15%。礦化度3~6 g/L的水,全部為硫酸鹽與氯化物水,水化學類型主要為SO4-Cl-Na-Mg和SO4-Cl-Na-Ca。
(4)礦化度6~10 g/L的水。礦化度6~10 g/L之間的地下水資源量為0.14 億m3,主要分布于三營以北至同心一帶。總面積0.21 萬km2,約占全區(qū)面積的4%。水化學類型主要為SO4-Cl-Na-Mg。
(5)礦化度大于10 g/L的水。礦化度大于10 g/L的地下水資源量為0.06 億m3,主要分布在固原北部、海原北部與同心北部等地。總面積0.11 萬km2,占全區(qū)面積的2%。水化學類型主要為Cl-SO4-Na-Mg為主。
總的看來,寧夏地區(qū)地下水是南北兩頭好,中部差。能用的水多,不能用的水少,大于3 g/L的水分布面積僅占全區(qū)面積的21%。地下水的礦化作用方向是從小于1 g/L的重碳酸鈣鎂水,到1~3 g/L重碳酸鈉鎂、硫酸鹽與氯化物鈉鎂水,到3~10 g/L的硫酸鹽與氯化物鈉鎂水,到大于10 g/L的氯化物硫酸鹽鈉鎂水。從陽離子成份來看,當?shù)V化度大于1 g/L時,主要以鈉鹽和鈉鎂鹽為主。
綜上分析,1~10 g/L的苦咸水可作為水源來用,其分布約占全區(qū)總面積的64%,水資源量大。但這部分水如果直接利用,會對人體健康帶來一定危害,因此必須經(jīng)過處里后使用。
地下淡水或微咸水作為生活飲用水,即使礦化度小于1 g/L的水也應做適當處理,考慮到經(jīng)濟問題,不同的礦化度應采用不同的淡化方法。常見的苦咸水淡化方法主要有納濾法(NF)、反滲透法(RO)、和膜蒸餾(MD)。
2.1.1 苦咸水處理機理
納濾和反滲透屬于壓力驅(qū)動膜,其去除污染物的機理是溶解-擴散,受原液側(cè)和滲透側(cè)的濃度和滲透壓的影響,去除的主要污染物是溶解性物質(zhì)。膜蒸餾是膜法和熱法相結(jié)合的水處理方法,只允許水蒸氣通過,主要與原液側(cè)和滲透側(cè)的蒸氣壓差有關(guān)。
2.1.1.1 納濾與反滲透
納濾膜(NF)介于反滲透(RO)和超濾(UF)之間,截留分子量大約在 200~2 000之間,膜孔孔徑約為1nm左右,分離大小約為1 nm的溶質(zhì)[8,9]。納濾膜的設(shè)計是被用來去除特定的離子種類,對二價離子的截留率很高,而對一價離子的截留率較低,這是因為NF膜表面分離層由聚電解質(zhì)構(gòu)成,電荷效應造成其對單價和多價離子的截留性能存在巨大差異,NF對單價離子具有相當大的滲透性,而對二價及多價鹽離子的截留率均在90%以上[10]。反滲透對離子的去除則是任意的,對一價、二價離子截留率都很高。
對于納濾和反滲透過程,根據(jù)改進的溶解-擴散模型,溶劑和溶質(zhì)的通量分別為:
Jj=P(Δp-Δπ)
(1)
Jz=B(czf-czp)
(2)
式中:Jj和Jz分別為溶劑和溶質(zhì)通量;P溶劑滲透系數(shù);Δp為驅(qū)動壓力;Δπ為原液側(cè)和滲透側(cè)的滲透壓差;B為溶質(zhì)滲透系數(shù);czf和czp分別為原液側(cè)和滲透側(cè)中組分Z的摩爾分數(shù)。
2.1.1.2 膜蒸餾
膜蒸餾的傳質(zhì)過程分為原液側(cè)濃鹽水在膜表面的蒸發(fā)過程,蒸氣在分壓差的作用下透過膜孔從原液側(cè)滲透到滲透側(cè)的過程,蒸氣在滲透側(cè)的冷凝過程。因此質(zhì)量傳遞的兩個重要因素包括蒸氣分壓差和膜的滲透特性。則膜蒸餾的傳質(zhì)通量可以表示為[11,12]:
J=Bm(Pmf-Pp)
(3)
式中:Pmf-Pp為蒸氣分壓差;Pmf為原液側(cè)膜表面蒸氣壓;Pp為滲透側(cè)蒸氣壓;Bm為膜蒸餾滲透系數(shù),它體現(xiàn)了膜的滲透特性,與膜的孔隙率、平均孔徑、膜厚度、膜孔內(nèi)的彎曲度等構(gòu)造有關(guān)。不同的膜結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的傳質(zhì)過程也有所不同。膜孔內(nèi)的傳質(zhì)過程包括knudsen(怒森)擴散、poiseuille(泊肅葉)擴散、分子擴散,或以上兩種機制的組合。在膜孔內(nèi)發(fā)生的是哪種機理,主要取決于膜孔內(nèi)分子的平均自由程與膜孔直徑大小有關(guān)。
2.1.2 苦咸水處理技術(shù)效果分析
2.1.2.1 納 濾

2.1.2.2 反滲透


2.1.2.3 膜蒸餾
膜蒸餾對高濃度的鹽水具有很好的淡化作用。張建芳[21]采用聚偏氟乙烯(PVDF)和聚丙烯(PP)兩種膜對高鹽苦咸水進行減壓膜蒸餾處理,研究表明在較高濃度范圍內(nèi),隨著濃度的增加膜的滲透通量隨之降低,隨著濃度的繼續(xù)增加,膜的滲透通量減小趨勢趨于平緩。但是餾出液的電導率依然很小,截留率達到99.9%以上。唐娜[22]利用PVDF中空纖維膜及PTFE微孔平板膜對反滲透濃水進行了真空膜蒸餾處理,在相同的溫度和壓力條件下,平板膜的膜通量大于中空纖維膜的膜通量,但脫鹽率均在98%以上。陳利[23]利用真空膜蒸餾法對反滲透濃水進行處理,結(jié)果表明隨著真空度增大、料液溫度升高、料液流速的增加,膜通量均會增加,截留率呈減少趨勢,但最大截留率可達99.99%。張覓[24]利用真空膜蒸餾對反滲透濃水進行處理,研究表明隨著濃縮時間的增長,進料濃度增大,滲透通量開始呈微弱的下降趨勢。當進料濃度達到定值時,滲透通量發(fā)生迅速的下降。通過檢測滲透液電導率,可以知道,即使在較高的進料濃度下,真空膜蒸館依舊表現(xiàn)出了卓越的截留率,其截留率近100%。王平[25]利用多效膜蒸餾對反滲透濃水進行處理,當濃縮比超過2.5時,冷凝液的電導率有所升高,但截留率仍然可以達到 99.9%以上。劉加云[26]利用PTFE中空纖維膜對濃海水進行真空膜蒸餾處理,研究表明隨著進料液中鹽濃度增大后,微量離子透過膜孔進入產(chǎn)水側(cè),使得產(chǎn)水電導率增大;但相比于進料液中的鹽濃度來說,產(chǎn)水側(cè)鹽濃度很低,因此脫鹽率仍保持在99.5%以上。
通過分析以上文獻,將各處理技術(shù)對各種離子的處理效果列于表1。

表1 不同苦咸水淡化技術(shù)對各離子去除率對比表 %
2.1.3 苦咸水處理技術(shù)成本分析
作為解決農(nóng)村地區(qū)苦咸水問題的有效手段,小規(guī)模納濾、反滲透及膜蒸餾淡化處理技術(shù)有著廣闊的發(fā)展前景。但是目前制約這些技術(shù)在國內(nèi)農(nóng)村推廣的一個原因是成本過高、能耗過大、一次性投資較大,折損過快,在滿足社會效益的同時不能兼顧經(jīng)濟效益。
陳曉英等[27]對地表高度苦咸水雙級納濾淡化工程進行了研究,結(jié)果表明雙級納濾脫鹽率在95%以上,總硬度去除率在99%以上,噸水電耗為2.1 kWh,噸水電費約為1.1元。王文正[14]對納濾膜技術(shù)在甘肅農(nóng)村安全飲水工程中的產(chǎn)水成本進行了研究,噸水成本為1.32 元/t,其中包括系統(tǒng)成本0.28 元及運行費1.04 元。
全世界海水淡化裝置中約有 30% 是利用反滲透技術(shù)實現(xiàn)的,以色列的反滲透海水淡化技術(shù)比較領(lǐng)先,利用反滲透系統(tǒng)產(chǎn)水成本約為 0.53 美元/m3,我國最大的反滲透海水淡化站位于大連市長海縣,日產(chǎn)淡水1 000 m3,淡水成本6 元/m3[28]。張凱[29]對農(nóng)村小規(guī)模反滲透淡化處理設(shè)備的折舊成本及運行成本進行了研究,結(jié)果表明設(shè)備每天運行8 h,總成本為5.74 元/t,其中設(shè)備折舊為4.08 元/t,設(shè)備人工及運行費為1.66 元/t;如果設(shè)備每套運行24 h,總成本為3.67 元/t,其中設(shè)備折舊為2.01 元/t,設(shè)備人工及運行費為1.66 元/t。楊景天等[30]對農(nóng)村苦咸水反滲透淡化工程進行了研究,系統(tǒng)采用多介質(zhì)過濾、活性炭過濾進行預處理,利用聚酰胺復合反滲透膜對生活飲用水進行處理,工程運行費用為1.65 元/m3。潘春佑[31]采用多介質(zhì)過濾和保安過濾作為預處理,采用一級三段反滲透系統(tǒng)對甘肅某地下苦咸水進行淡化,工程運行費用為1.6 元/m3。
通過文獻,將納濾和反滲透處理技術(shù)的噸水成本列于表2。
由表2及文獻分析可以看出,納濾和反滲透的設(shè)備成本及運行成本影響因素很多,包括工藝流程、運行時間、裝機容量、原水水量水質(zhì)、原水摻水量、產(chǎn)水水量水質(zhì)、膜水利用率、膜脫鹽率等因素[32],導致產(chǎn)水的成本沒有可比性。對于納濾來說,原水水質(zhì)越好,產(chǎn)水水質(zhì)要求越低,系統(tǒng)壓力越小,運行費用就

表2 不同苦咸水淡化技術(shù)成本對比表Tab.2 Costs comparison of different brackish water desalination technology
越小;對于反滲透除壓力因素外,原水摻水量越大,運行成本越低。總體來說納濾的運行壓力低于反滲透,因此納濾的運行費較低,對于硬度較大的微咸水,應優(yōu)先選用納濾。對于以一價離子為主的微咸水,可以選用反滲透技術(shù)并摻和一定比例原水來降低成本。目前關(guān)于膜蒸餾成本費用方面的文獻非常少,一般來說原料液溫度、流速越大,滲透側(cè)壓力越小,膜通量越大,但運行成本也越高,對于納濾、反滲透無法處理的高鹽水,則可選用膜蒸餾。
經(jīng)過分析選擇出適合寧夏地區(qū)的苦咸水處理方法有納濾法、反滲透法和膜蒸餾法,通過實驗進行驗證,并進行技術(shù)經(jīng)濟分析。
2.2.1 納 濾
對寧夏中寧市第二自來水廠的地下水水源(井水)進行納濾處理,該地區(qū)位于衛(wèi)寧平原,地下水主要以硫酸鹽混合水為主,水化學類型主要為HCO3-SO4-Ca-Mg,礦化度小于1g/L,但作為飲用水來說硬度偏高,因此可采用納濾技術(shù)進行處理。
2.2.1.1 處理工藝

2.2.1.2 處理效果
對原水及納濾處理后的產(chǎn)水水質(zhì)進行檢測,處理前后的水質(zhì)如表3所示。

表3 中寧納濾微咸水淡化系統(tǒng)處理效果分析表 mg/L

2.2.1.3 處理成本
中寧水廠日處理量為1 萬m3,可供中寧8萬多人的人飲用水。納濾膜系統(tǒng)設(shè)備成本為1 870 萬元,其中膜組件為500 萬,按5 a換一次膜組件計算,設(shè)備壽命按30 a計算,則設(shè)備成本折合到噸水為0.667 元/m3。該納濾系統(tǒng)噸水能耗為2.5 kWh/m3,如果電費按0.44 元計算,則噸水電費為1.1 元/m3,再加上噸水加藥費0.3 元/m3,則噸水運行費為1.4 元/m3。合計噸水成本為2.067 元/m3。
2.2.2 反滲透
對寧夏銀川市賀蘭縣欣榮村的地下水進行反滲透處理,該地區(qū)位于銀川平原北部,地下水為氯化物的混合水,礦化度在1~3 g/L,由于含Cl-、Na+偏高,因此采用反滲透技術(shù)進行處理。
2.2.2.1 處理工藝

2.2.2.2 處理效果
對原水和反滲透產(chǎn)水的水質(zhì)進行檢測,處理前后水質(zhì)如表4所示。

表4 賀蘭地區(qū)反滲透微咸水淡化系統(tǒng)處理效果分析表 mg/L

2.2.2.3 處理成本
該反滲透系統(tǒng)的處理量為5 m3/h,生產(chǎn)淡水4 m3/h,濃水1 m3/h,可供欣榮村800人的人飲用水。系統(tǒng)設(shè)備成本為12萬元,其中膜組件為2.7萬元。按3 a換一次膜組件,設(shè)備壽命按30 a計算,每天運行8 h,則設(shè)備成本折合到噸水為1.113 元/m3。系統(tǒng)正常運行時開啟一個4 kW的高壓泵,1個1.8 kW的原水泵,2個2.2 kW的循環(huán)泵,即每小時耗電量為10.2 kWh,則生產(chǎn)1噸淡水電費為1.12 元/m3,再加上加藥費0.3 元/m3,1噸水的運行成本為1.422 元/m3。合計噸水成本為2.535 元/m3。
2.2.3 膜蒸餾
由于寧夏地區(qū)礦化度大于6 g/L的苦咸水主要分布在中部干旱帶,且分布僅占全區(qū)的6%,很難取水進行膜蒸餾實驗,因此用反滲透濃水代替高礦化度的苦咸水進行反滲透實驗。
2.2.3.1 處理工藝

2.2.3.2 處理效果
對反滲透濃水和減壓膜蒸餾處理后的淡水水質(zhì)進行檢測,處理前后水質(zhì)如表5所示。

表5 賀蘭地區(qū)反滲透濃水膜蒸餾淡化系統(tǒng)處理效果分析表 mg/L
如表5可以看出,反滲透濃水也是Na- HCO3-SO4-Cl型苦咸水,是對賀蘭欣榮村地下水的進一步濃縮。由于膜蒸餾只允許水蒸氣通過,因此出水接近蒸餾水,淡水中各種離子的含量都非常小,脫鹽率在99%左右,原水濃度對膜蒸餾的影響不大,但運行時間長會導致膜孔堵塞,使得膜通量下降。
2.2.3.3 處理成本
該膜蒸餾系統(tǒng)的淡水產(chǎn)量200 kg/h,可供10戶左右的人飲用水。系統(tǒng)由太陽能集熱裝置、膜蒸餾組件和冷凝裝置組成,系統(tǒng)設(shè)備成本為7.2萬元,其中膜組件為2.7萬元。同樣按5年換一次膜組件,設(shè)備壽命按30 a計算,每天運行8 h,則設(shè)備成本為13.36 元/m3。系統(tǒng)正常運行時,開啟1個5.5 kW的真空泵,1個1.8 kW的循環(huán)泵,則生產(chǎn)淡水電費為16.06 元/m3。合計噸水成本為29.42 元/m3。
對比以上3種處理方法,納濾和反滲透的成本相對較低,而膜蒸餾的成本比較高,不適用于一般苦咸水的處理,但對于寧夏偏遠山區(qū),地下高鹽苦咸水是唯一的水源時,可利用膜蒸餾作為人飲水的處理方法。
(2)1~3 g/L的微咸水主要以Na+和Cl-為主,可采用反滲透進行處理,產(chǎn)水水質(zhì)好,噸水成本為2.5 元/m3左右,可用于城鄉(xiāng)人飲工程或中小型飲水機。
(4)大于6 g/L的苦咸水,在寧夏分布很少,一般不建議使用。但在偏遠地區(qū)沒有其他可用的水源時,可采用膜蒸餾法進行處理。膜蒸餾法成本相對較高,可用于家庭戶用小型飲水機。
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