汽車防凍液基礎液的研制

劉旭初，楊昌炎

(1．武漢工程大學化工與制藥學院，湖北武漢 430205;2．綠色化工過程教育部重點實驗室，湖北武漢 430205)

隨著國內汽車工業的快速發展，人們對汽車發動機冷卻系統［1－2］的要求逐漸提高。防凍液是保障發動機正常運轉的重要條件［3］，直接影響了發動機的工作效率。防凍液基礎液是防凍液的主體，由水和防凍劑［4］組成。冰點是防凍液基礎液的重要指標，低冰點可以保障防凍液在嚴寒條件下不結冰［5］，從而保障發動機的正常運作。乙二醇－水型［6］防凍液基礎液是目前市場上最為常見的防凍液基礎液類型，乙二醇含量往往偏高，有著成本高、防凍性能不足等缺點。因此研制出新型高性能的防凍液基礎液顯得十分有意義。

1 實驗部分

1．1 材料與儀器

乙二醇，分析純，西隴化工股份有限公司;丙三醇，分析純，天津市大茂化學試劑廠;1，2－丙二醇，化學純，國藥集團;乙二醇甲醚，分析純，國藥集團;丙二醇甲醚，分析純，國藥集團;二甘醇，分析純，國藥集團。

電子天平;集熱式恒溫加熱磁力攪拌器;低溫冷卻液循環泵;離心管;玻璃棒;溫度計。

1．2 實驗方法

發動機冷卻液冰點的測定依據SHT 0090－91《發動機冷卻液冰點測定法》標準進行測定。量取75～100 mL試樣，將其注入一個帶攪拌裝置的冷卻管中。采用制冷劑冷卻法或其他方法使試樣降溫，仔細觀察，記錄試樣每分鐘的溫度，并繪制出時間－溫度曲線圖。繪制出試劑的結晶曲線和冷卻曲線的交點，其縱坐標即為試樣的冰點。當試驗中出現過冷現象時，試劑過冷后回升到的最高溫度即為冰點。

1．3 參照組的選擇與測定

考慮到實驗條件、產品實用性等因素，根據國標GB29743－2013，決定選取市面上常見的LEC－Ⅱ(－30℃)型乙二醇－水型防凍液基礎液作為參照組，實際測得此時乙二醇質量分數為47%，冰點－30℃，沸點107．2℃，參照組冰、沸點隨乙二醇濃度變化的參數如圖1所示。

圖1 乙二醇－水型基礎液冰、沸點隨乙二醇含量的變化Fig．1 Variation of ice and boiling point of ethylene glycol－ water base liquid with ethylene glycol content

可以看出在質量分數34%～47%范圍內，隨著乙二醇含量的不斷增加，基礎液冰點呈不斷下降走勢;沸點呈不斷升趨勢。當乙二醇含量達到47%時，基礎液冰點達到－30℃，沸點達到107．2℃。

2 結果與分析

2．1 防凍劑的篩選

參照組LEC－Ⅱ(－30℃)型乙二醇－水型防凍液基礎液中乙二醇含量較高，考慮降低乙二醇含量，用其他低碳醇、醇醚類物質代替，控制有機物總含量的同時以期得到更低冰點的基礎液配方。選取丙三醇、1，2－丙二醇，乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、二甘醇作為篩選的防凍劑。將乙二醇的含量將至30%，篩選的試劑選取4%、6%、8%、10%、12%五個梯度水平，其余部分為蒸餾水，分別進行單因素實驗，測量冰點如圖2所示。

圖2 防凍劑含量對防凍液基礎液冰點的影響Fig．2 Effect of antifreeze content on freezing point of antifreeze base fluid

由圖2實驗結果可以看出，隨著防凍劑濃度的增加，防凍液基礎液冰點均呈現下降趨勢。乙二醇甲醚對于乙二醇－水體系，降低冰點的效果最為顯著，丙二醇甲醚、1，2－丙二醇對于乙二醇－水體系體系，降低冰點效果較為顯著，丙三醇、二甘醇降低冰點效果較弱。當各個防凍劑含量達到12%時，冰點均未達到參照組－30℃的水平。

2．2 復合實驗

單因素冰點實驗中，冰點均沒有達到－30℃水平，因此考慮適當提高乙二醇含量，適當調整其他防凍劑含量，設計了如表1的四組分復合實驗。按計量，將乙二醇、乙二醇甲醚、丙三醇、丙二醇甲醚加入燒杯中，室溫下用玻璃棒攪拌5min至均勻混合，然后測量其冰點。

表1 丙二醇甲醚對復合液冰點的影響Table 1 Effect of propylene glycolmethyl ether on ice point of composite liquid

由復合實驗數據可以看出，當丙二醇甲醚含量達到8%時，復合液冰點與參照組相近，達到了預期效果為了探究各個因子對冰點影響程度的主次關系，找出最好的因素組合，選擇設計正交試驗。

2．3 正交試驗

根據復合實驗數據，以乙二醇含量、乙二醇甲醚含量、丙二醇甲醚含量、丙三醇含量為因變量設計一個四因素四水平的正交試驗，試驗設計表2。

表2 正交試驗表Table 2 Orthogonal test table

對試驗結果進行正交分析，如表3所示。

表3 冰點正交分析表Table 3 Ice point orthogonal analysis table

由正交試驗分析表綜合分析冰點實驗結果，極差分析得極差分析得 RA=2．5，RB=1．85，RC=2．325，RD=0．375 可知 RA＞RC＞RB＞RD。因此因子的主次順序是A＞C＞B＞D，由各因素的K值可以看出A列中K4絕對值最大，故乙二醇含量A以A4水平最好，同理可得同理可得乙二醇甲醚含量B以B4水平最好、丙二醇甲醚含量C以C4水平最好，丙三醇含量D以D1水平最好。所以最佳實驗組合為A4B4C4D1。

進行冰點最佳組合A4B4C4D1的驗證實驗，結果如表4。

表4 驗證性實驗表Table 4 Confirmatory test table

最終選用配方為乙二醇34%、乙二醇甲醚2．5%、丙二醇甲醚8．5%、丙三醇0．5%、蒸餾水54．5%，此時防凍液基礎液冰點達到了 －31．6℃，超過了參照組水平，且有機物總含量45．5%低于參照組47%，達到了預期效果。

3 小結與展望

3．1 小結

本文通過單因素實驗法，對防凍劑進行篩選，通過復合實驗得到各組分的合理區間，最終通過正交試驗確定了最佳配方，得到了以下結論:

(1)各因素對基礎液冰點的影響顯著性順序為:乙二醇＞丙二醇甲醚＞乙二醇甲醚＞丙三醇。

(2)基礎液最佳配方為乙二醇34%、乙二醇甲醚2．5%、丙二醇甲醚8．5%、丙三醇0．5%、蒸餾水54．5%，此時防凍液基礎液冰點達到了－31．6℃。

3．2 展望

本文篩選的防凍劑種類有限，后續可以尋找其它經濟性能好的高沸點、低冰點化合物，如二甲亞砜，1，3－丁二醇，二乙二醇單丁醚等代替乙二醇作為基礎液，以達到提升防凍性能，降低成本的目的。