水發產品中甲醛的檢測方法

孫小硯，張瑋晨，李洪芹，李秀娟

(菏澤學院，山東菏澤 274015)

目前，食品安全問題成了社會發展中的重要課題，特別是甲醛在水產品及水發產品中的使用更為普遍。甲醛是我國禁止在食品中添加和使用的物質，但有些不法商販為了商品促銷，仍用一定濃度的甲醛來浸泡水發產品，以達到使水發產品外觀完整、色澤光亮、體積增大和防腐的目的，但同時也增加了食品的毒性，降低了營養價值，因此，嚴重損害了消費者的利益和健康。因此測定海鮮及水發產品中游離甲醛含量的研究更加具有意義。

然而，目前還沒有固定的甲醛測定方法。它只能根據樣品的數量、樣品中甲醛的含量或濃度、干擾成分、樣品的預處理和現有的設備條件來確定，選擇一種簡單、快速、適合的分析方法［1］。本文主要介紹了分光光度法、氣相色譜法、液相色譜法、極譜法的原理及其優缺點。

1 檢測樣品的前處理

對于選擇的分析方法不同而樣品前處理也是大不相同的。

1．1 一般樣品處理方法

取5～10 g樣品搗碎后，置于100 mL的容量瓶中，加入適量的水(約20～40 mL)和10 mL10%磷酸水，浸泡3 h后用水蒸汽蒸餾法［2］進行蒸餾(蒸餾過程中可加入2～4 mL的石蠟作為消泡劑)。蒸餾結束后收集蒸餾液，取適量的收集液(取決于樣品中的甲醛含量)進行檢測和分析。

1．2 特殊樣品處理方法

對于像毛血旺、毛肚等樣品，加適量的二氯甲烷后，振搖，當下層整體出現凝結成團的現象時，可靜置一段時間，待上層分出大部分水后，用膠頭滴管吸去，加適量無水硫酸鈉，輕搖，即可分出澄清的二氯甲烷層，取適量收集液檢測分析。像加入二氯甲烷溶液后有分層的樣品，可直接取適量的二氯甲烷層的溶液，進行進樣測定［3］。

2 甲醛的定性篩選方法

2．1 感官鑒別法

張清安等［4］提出的感官鑒別法，根據食品的顏色、氣味、口感等屬性進行鑒別。甲醛浸泡過的食品通常具有的特性:外觀完整，表面鮮亮，光澤度好，并伴有刺激性氣味。

2．2 特異性反應

目前可利用水溶液中游離的甲醛與特定的化學試劑發生特異性反應，形成特定的顏色識別。如周新麗等［5］利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚生成橘紅色化合物原理研發的便攜式微流控速測儀可快速、準確的檢測出甲醛含量，該方法自動化程度高，檢測效率快且不需要現場配制溶液，很適合一般檢測機構監督檢驗之需。其他還有AHMT法、品紅－亞硫酸法［6］、亞硝基亞鐵氰化鈉法、三氯化鐵法等［7］，但這些方法存在靈敏度低、選擇性差、容易受水產品或水發產品中其它共存物質的干擾等缺點。

3 甲醛的定量測定方法

3．1 分光光度法

目前甲醛測定常采用的分光光度法主要是乙酰丙酮法和酚試劑法。劉細祥等［8］人建立了以乙酰丙酮為顯色劑的檢測甲醛的方法，控制反應的時間為3 min;水浴溫度為60℃;顯色劑用量為3．0 mL，在412 nm處測得最大吸光度值，并平行測定三次，測定結果精密度在0．21% ～0．84%之間，波動較小(＜5%)。該方法原理簡單、操作簡便，顯色穩定，成本少，檢測限低，但靈敏度低于精密儀器法，且易受其他組分干擾。酚試劑分光光度法的原理［9］是甲醛在酸性條件下與酚試劑(MBTH)反應生成藍色化合物，該藍色化合物的顏色深度與樣品中甲醛含量成正比，具體標準可進行計算量化。

3．2 色譜法

甲醛測定常采用的色譜法有氣相色譜法和高效液相色譜法。

3．2．1 氣相色譜法

氣相色譜法在食品檢測領域運用廣泛。氣相色譜法是一種以氣體為流動相的色譜分離分析方法。它主要是以惰性氣體(如氮氣或氦氣等)為載體，樣品在其中，利用氣體的特性，對樣品進行分析。賈俊等［10］采用2，4－二硝基苯肼氣相色譜法對米粉、腐竹和毛肚等食品中的甲醛含量進行檢測，首先用水提取食品，然后用2，4－二硝基苯肼(DNPH)衍生一段時間后，用正己烷萃取，經色譜柱分離，檢測出該實驗結果的檢出限小于20μg/L。甲醛測定下限為0．50 mg/kg。氣相色譜法主要應用在食品添加劑中的檢測以及農產品中農藥殘留量的檢測［11］，操作簡便，測定線性范圍寬，分離度好，但對于冷凍海鮮食品等檢測效果并不明顯。

3．2．2 高效液相色譜法

高效液相色譜法(HPLC)表明，甲醛在酸性條件下與2，4－二硝基苯肼反應生成2，4－二硝基苯腙，后經色譜柱分離，紫外檢測器檢測，以保留時間定性，峰面積定量來計算甲醛含量。周金森等［12］將樣品經三氯乙酸超聲提取后，過濾進樣，利用C18反相色譜柱分離水產品中微量甲醛后，在線柱后衍生裝置中與乙酰丙酮和乙酸氨發生Hantzsch反應，產物在激發波長412 nm，發射波長510 nm處產生特征熒光，采用熒光檢測器檢測，用外標法進行定量計算。方法的檢測限為0．10 mg/kg，定量限為0．25 mg/kg。與分光光度法相比，此方法相對簡單，準確度高，靈敏度高，抗干擾能力強。適合分析大批量樣品，能很好的滿足海鮮產品中游離甲醛含量的檢驗。

3．3 極譜法

示波極譜法是電化學的一種方法，向仕學等［13］采用水蒸氣蒸餾法處理樣品后，取蒸餾液和甲醛標準液于各自的電解池內并置三電極系統進行檢測，并用校正曲線法來檢驗結果，測定結果P＞0．05。該法具有設備簡單、分析速度快(8 s測定一次)、準確度高、靈敏度高及重現性好的特點，而對于樣品浸泡液，無須蒸餾就可直接測定。

3．4 其他檢測方法

測定甲醛的方法還有試劑盒法［14］、熒光法、氨氣酶電極法［15］、催化動力學光度法［16］、過氧化氫氧化酸堿滴定法［17］等。

4 總結

食品中的甲醛含量因地區氣候、季節的不同而不同，并且食品中樣品組分較多且復雜，對實驗結果易產生干擾，所以很難固定用一種方法檢測。目前市場關于甲醛檢測方式方法存在很大差異，且總體準確度較低，很不利于衛生執法機構對水發產品中甲醛含量的檢測。但相對以上幾種檢測方法來說，高效液相色譜法測定水發產品中甲醛的含量，其測定結果準確可靠，方法簡便、快速，適用于大量樣品的分析，能很好的滿足海鮮產品及水發產品中甲醛含量的檢驗。