巰基乙酸異辛酯純度分析方法比較

王愛(ài)紅 李建豐 李繼文 陳 雍 龍守奎

（湖北南星化工總廠，宜昌，443200）

聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑硫醇甲基錫主要原材料巰基乙酸異辛酯沒(méi)有行業(yè)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，巰基乙酸異辛酯的純度分析方法可以采用化學(xué)分析法 （一）：其原理是利用直接碘量法測(cè)定巰基乙酸中總巰基，同時(shí)利用碘量法測(cè)定其中游離的巰基乙酸，然后經(jīng)過(guò)計(jì)算得到巰基乙酸異辛酯的純度。也可以采用化學(xué)分析方法（二）：其原理是利用直接碘量法測(cè)定巰基乙酸中總巰基，同時(shí)利用酸堿測(cè)定法測(cè)定其中游離的巰基乙酸，然后經(jīng)過(guò)計(jì)算得到巰基乙酸異辛酯的純度。也可以采用氣相色譜法進(jìn)行分析檢測(cè)，檢測(cè)器為氫火焰離子化檢測(cè)器，通過(guò)色譜數(shù)據(jù)處理工作站，直觀得到巰基乙酸異辛酯純度。本文采用三種檢測(cè)方法對(duì)巰基乙酸異辛酯的純度進(jìn)行分析，分析結(jié)果表明，化學(xué)分析方法（一)與氣相色譜方法的絕對(duì)誤差范圍在0.20%～0.35%，誤差較大。容易造成誤判；化學(xué)方法（二）與氣相色譜方法分析的結(jié)果誤差較小，絕對(duì)誤差范圍在0.00%～0.02%以內(nèi)，這兩種方法均可作為巰基乙酸異辛酯進(jìn)廠檢測(cè)方法。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 分析儀器及試劑

分析天平，稱準(zhǔn)至0.0001 g；半自動(dòng)測(cè)定管，25 mL；堿式滴定管，10 mL;錐形瓶，100 mL;無(wú)水乙醇，A.R；0.05N碘標(biāo)溶液，按GB/T 601-2002之規(guī)定配制和標(biāo)定；0.01 mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，按GB/T 601-2002之規(guī)定配制和標(biāo)定；0.5%淀粉指示液，按GB/T 603-2002之規(guī)定配制；0.2%溴甲酚紫指示劑，按GB/T 603-2002之規(guī)定配制；1N硫酸，按GB/T 603-2002之規(guī)定配制，并稀釋至1N。

氣相色譜儀，VARIAN,CP3800，氫火焰離子化檢測(cè)器，美國(guó)瓦里安技術(shù)中國(guó)有限公司。

1.2 原理

1.2.1 碘量法

碘量法是利用碘的氧化性和碘離子的還原性進(jìn)行物質(zhì)含量測(cè)定的方法。

1.2.2 酸堿中和法

采用強(qiáng)堿滴定弱酸。

1.2.3 氣相色譜法

被分析樣品在流速保持一定的惰性氣體的帶動(dòng)下進(jìn)入填充有固定相的色譜柱，在色譜柱中被分離成單一級(jí)分，并以一定的先后次序從色譜柱中流出，進(jìn)入檢測(cè)器，轉(zhuǎn)變成電信號(hào)，再經(jīng)放大后，得到一組色譜峰，根據(jù)色譜峰的峰高或峰面積進(jìn)行定量測(cè)定。

1.3 化學(xué)分析方法（一）

1.3.1 總巰基的測(cè)定

在100 mL干燥的錐瓶中稱取130 mg左右樣品,加35 mL無(wú)水乙醇,在邊搖晃中用0.05 N碘液滴至終點(diǎn),同時(shí)做空白試驗(yàn)。通過(guò)計(jì)算得到的總巰基值為A。

1.3.2 巰基乙酸異辛酯中巰基乙酸的測(cè)定

在100 mL錐形瓶中加入30 mL 1 N硫酸溶液,用減量法準(zhǔn)確稱取150 mg左右樣品，加入2 mg 0.5%淀粉溶液,在充分搖晃的情況下,和0.05 N碘溶液滴至淺蘭色,同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。通過(guò)計(jì)算得到的巰基乙酸值為B。

1.3.3 巰基乙酸異辛酯純度計(jì)算

巰基乙酸異辛酯純度計(jì)算，以(X%)表示：X%=A-B×2.22

1.4 化學(xué)分析方法（二）

1.4.1 總巰基的測(cè)定

在100 mL干燥的錐瓶中稱取約130 mg（精確至0.0001 g）樣品，加35 mL無(wú)水乙醇，加1 mL冰酸酸，用0.025 mol/L碘液滴至終點(diǎn)，同時(shí)做空白試驗(yàn)。通過(guò)計(jì)算得到的總巰基值為A。

1.4.2 巰基乙酸異辛酯中巰基乙酸的測(cè)定

稱取約10 g(精確至0.0001 g)樣品于100 mL干燥錐形瓶中，加入7～8滴0.2%溴甲酚紫指示劑，用0.01 mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至出現(xiàn)微紫色為終點(diǎn)。通過(guò)計(jì)算得到的巰基乙酸值為B。

1.4.3 巰基乙酸異辛酯純度計(jì)算

計(jì)算：以(X%)表示

1.5 氣相色譜法

色譜條件：載氣為氮?dú)猓?/p>

色譜柱內(nèi)徑0.25 mm、膜厚0.33 μm、樁長(zhǎng)30 m石英毛細(xì)管柱；氫氣4 mL/min；空氣 6 mL/min；分流比 3；進(jìn)樣量 0.4 μL；色譜柱恒溫：160 ℃。

程序升溫：第一階段初始溫度160℃ 初溫保持時(shí)間5 min。

升溫速率：15℃/min；終止溫度250℃，終溫保持時(shí)間15 min。

2 結(jié)果與討論

2.1 采用三種分析方法檢測(cè)純度結(jié)果

化學(xué)分析方法（一）、化學(xué)分析方法（二）與氣相色譜儀檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1。

從表1結(jié)果可以看化學(xué)分析方法（一）巰基乙酸值偏高，巰基酯純度偏低。如果供方純度控制在如樣1和樣2的范圍，原材料驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定為不小于98.5%，應(yīng)會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品檢驗(yàn)出現(xiàn)失真的誤判。化學(xué)分析方法（二）所測(cè)巰基乙酸的含量與氣相色譜議分析結(jié)果一致性好。

2.2 化學(xué)分析方法（一）產(chǎn)生誤差較大的原因分析

直接碘量法的滴定條件為弱酸 （HAC，pH=5）弱堿（Na2CO3,pH=8）溶液中進(jìn)行；如果在強(qiáng)酸及強(qiáng)堿中，可發(fā)生副反應(yīng)使測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確。

強(qiáng)酸中：4I-+O2（空氣中)+4H+=2I2+2H2O

化學(xué)分析法（一）測(cè)定巰基乙酸含量時(shí)，在溶液中加入1N硫酸，造成碘量法測(cè)定時(shí)，消耗過(guò)多碘，造成測(cè)定值偏高，從而導(dǎo)致巰基乙酸異辛酯純度值偏低。

表1 化學(xué)分析方法（一）、（二）與氣相色譜法檢測(cè)結(jié)果Tab.1 Results of the chemical analysis methodsⅠ,Ⅱ and the gas chromatography analysis單位：%

3 結(jié)論

通過(guò)比較三種巰基酯純度分析方法，認(rèn)定化學(xué)分析方法(一)分析誤差較大，不宜用于巰基乙酸異辛酯進(jìn)廠檢測(cè)方法，化學(xué)分析方法（二）與氣相色譜分析法測(cè)定的結(jié)果絕對(duì)誤差范圍在0.00%～0.02%，相符性好，可以作為進(jìn)廠檢測(cè)方法，供業(yè)內(nèi)相關(guān)廠家參考使用。

參考文獻(xiàn)(無(wú))