萬媛媛
(上海輕工研究所有限公司,上海 200031)
化學鍍鎳是指在高溫下通過化學作用,將鎳離子催化還原成為金屬鎳,沉積在鍍件表層,形成鍍層[1]。為了有效還原鎳離子,維持鍍液穩定,需在鍍液中加入大量還原劑和一定量的穩定劑、絡合劑、緩沖劑等[2],由于上述添加劑造成化學鍍鎳廢水中COD、磷含量高,鎳離子與絡合劑形成穩定結構,很難通過常規沉淀法處理達標。而鎳屬于致癌致突變物質[3],如未處理達標直接排放進入水體,會給自然界和環境帶來不可逆轉的影響,所以化學鍍鎳廢水必須經過有效處理后才能排放。
該廢水中主要污染物為鎳離子、次磷酸鹽、絡合劑等,經處理后需要達到《電鍍污染物排放標準》(GB21900—2008)中表三規定的排放限值。廢水水質情況及主要排放指標詳見表1。

表1 廢水進出水水質情況
在次磷酸鹽-鎳體系中,由于絡合劑的存在,很難通過調節pH值使鎳離子轉化為氫氧化鎳沉淀,而次磷酸鹽也不易形成沉淀,故考慮先氧化鎳絡,使鎳絡合物轉化為游離態鎳離子,次磷酸鹽氧化為正磷酸鹽,然后通過投加堿和鈣劑使鎳形成氫氧化鎳,磷形成磷酸鈣。
在本實驗中,采用了芬頓試劑作為氧化劑、石灰作為磷酸根沉淀劑,反應機理如下:在酸性條件下由雙氧水和亞鐵反應生成強氧化性的·OH,·OH使次磷酸鈉氧化成正磷酸鈉,并使有機絡合物發生氧化反應,使絡合態鎳離子轉化成離子態,便于后續進行沉淀反應。
次亞磷酸根氧化機理:
沉淀機理:
Ni2++2OH-=Ni(OH)2↓
調節廢水pH值,投加硫酸亞鐵及雙氧水進行芬頓反應,芬頓反應結束后投加石灰進行除磷,除磷反應結束后,加堿調節pH值,使鎳離子形氫氧化鎳,然后投加混凝劑、絮凝劑進行沉淀,沉淀出水進離子交換柱進行吸附處理,在沉淀出水和離子交換出水位置分別取樣分析。
根據上述工藝流程,本次實驗采用間歇式處理方式,每批次處理0.5 t廢水,每天處理兩個批次,經過2周實驗研究,取得如下處理數據(離子交換柱出水中鎳離子含量均未檢出)(圖1、圖2)。

圖1 原水鎳濃度變化曲線
從上述數據可以看出芬頓反應后,廢水中鎳含量由原來的400~500 mg/L下降至0.5 mg/L以下,鎳離子去除率超過99%,甚至當進水鎳含量上升至近1000 mg/L時,處理后廢水中的鎳離子濃度依然維持在0.5 mg/L以下,由此說明,采用芬頓法處理化學鎳廢水是可行的,但依然無法滿足排放標準要求,故后續增加離子交換作為終端保護裝置。

圖2 沉淀反應后鎳濃度曲線
由此可見,該化學鎳廢水采用芬頓反應+石灰處理+離子交換工藝后水中鎳離子濃度完全可以滿足現行排放標準的要求。