針對含聚甲醛廢水的甲醛測定干擾因素研究

秦春林

摘 要：針對含聚甲醛廢水，采用加硫酸蒸餾進行甲醛測定時出現的異常值的情況。進行了測試發現甲醛測定值偏高，可能由于硫酸導致聚甲醛分解成甲醛。水樣中SS濃度與聚甲醛分解程度呈負相關性。建議測定含聚甲醛廢水的甲醛采用加氫氧化鈉調節pH值為8后蒸餾的預處理方式。

關鍵詞：聚甲醛廢水；甲醛測定；干擾

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2019.15.056

0 引言

甲醛是化工廢水中常見的污染物，低濃度時較易被生化降解[1]。甲醛濃度高于350mg/L時會對好氧硝化產生抑制作用[2]。某工業園區污水廠在某時段內連續出現出水甲醛濃度滿足排放標準但高于進水，且進水甲醛長期低于0.2mg/L，在此低濃度下會被微生物降解完全，出水應低于0.2mg/L。為查明其中原因，以污水廠進水及某聚甲醛企業排水樣為對象進行了研究。

1 材料和方法

1.1 材料

污水廠進水，某聚甲醛企業排水。

1.2 分析方法

甲醛：HJ 601-2011。

2 試驗方案

根據甲醛國標分析方法，在樣品的預處理時，分為三種情況：清潔水，調至中性；廢水，加硫酸3至5ml蒸餾；某些特殊水樣，用氫氧化鈉將pH值調為8后蒸餾。本研究對污水廠進水及聚甲醛企業排水樣，進行加硫酸與加氫氧化鈉蒸餾差異比較；不同SS濃度下，加硫酸蒸餾差異比較等。依據試驗數據進行討論。

3 結果與討論

3.1 過濾與不過濾差異

對污水廠進水樣，進行了兩次不過濾與過濾后加硫酸蒸餾的比較，發現不過濾加硫酸蒸餾測得甲醛分別為低于檢出限0、0.0516mg/L，而過濾后加硫酸蒸餾測得甲醛分別為0.892mg/L、0.252mg/L，說明過濾后測定的甲醛值較不過濾高。

3.2 不同硫酸量蒸餾差異

在5ml、15ml兩種不同硫酸量下進行蒸餾，進行了兩次污水廠進水樣測試，測定結果分別為：低于檢出限、0.164mg/L；0.0516mg/L、0.219mg/L。可見硫酸量加大后，甲醛測定值升高。

3.3 加酸與調pH值至8后蒸餾差異

先后兩次取聚甲醛企業水樣，進行加酸與加氫氧化鈉調pH值至658后蒸餾的對比測試，測定結果分別為：13mg/L、0.215mg/L；2.09mg/L、0.171mg/L。可見，加酸蒸餾后甲醛測定值明顯高于加氫氧化鈉。取樣時發現企業水樣SS較污水廠進水低較多，因此加酸與加氫氧化鈉測定結果差異更大，為證實SS對加酸蒸餾預處理的影響，進行了不同SS濃度下的測試。

3.4 不同SS濃度情況下加酸蒸餾差異

以聚甲醛企業水樣為基準液，配置3個不同SS濃度梯度（400mg/L、800mg/L及1200mg/L）。其中，針對SS為400mg/L濃度下進行了不過濾與過濾測定的比較，測定值分別為0.37mg/L、1.21mg/L，可見過濾后甲醛測定值更高。不同SS濃度情況下，甲醛測定結果如圖1。

可見，隨著SS配置濃度增加，甲醛測定值呈下降趨勢。說明SS對此廢水樣以加硫酸蒸餾預處理的甲醛測定有影響，且呈正相關性。結合前述測試，懷疑可能因為聚甲醛會在加硫酸進行蒸餾過程中，分解成甲醛單體，而水樣中的SS會先將硫酸消耗掉導致聚甲醛分解程度降低，并且SS濃度越高聚甲醛分解程度越低，甲醛測定值越接近真實甲醛濃度。

4 結論

（1）含聚甲醛的廢水以加硫酸蒸餾預處理測定甲醛時，可能因聚甲醛分解成甲醛單體，干擾測定并導致甲醛測定值偏高。

（2）樣品中的SS可能會與硫酸反應而降低聚甲醛分解程度。

（3）建議測定含聚甲醛廢水的甲醛時，采用加氫氧化鈉調至pH值為8，可以消除干擾。

參考文獻：

[1]喬麗麗，喬瑞平，喬杠等.含甲醛廢水處理技術的研究進展[J]. 煤化工，2016，44（01）：32-35+65.

[2]M Eiroa，C Kennes，M C Veiga.Formaldehyde biodegradation and its inhibitory effect on nitrification[J]. Journal of Chemical Technology and Biotechnology，2004，79（05）：499-504.