《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》的方法驗證

李佳佳

(安徽省滁州水文水資源局，安徽 滁州 239000)

1 引言

化學需氧量(COD)是表示水中還原性物質多少的一個綜合性指標，也是衡量水中有機物質含量的評價指標。

新的環境標準《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》(HJ 828-2017)[1]自2017年5月1日起開始實施，《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》(GB 11914-89)[2]同時廢止。HJ828-2017是對GB11914-89的修訂代替，規定了測定地表水、生活污水和工業廢水中化學需氧量的重鉻酸鹽法，修訂了原標準的取樣體積，硫酸汞加入狀態和加入量，明確了方法檢出限和測定下限。為確定新方法在的可行性和適用性，本實驗室開展方法驗證工作。驗證參數有[3]：檢出限、測定下限、精密度、準確度。

2 方法原理

在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的重鉻酸鉀的量計算出消耗氧的質量濃度[1]。

3 實驗儀器和試劑

儀器設備及試劑見表1、表2。

表1 儀器設備

表2 實驗試劑

4 實驗過程

4.1 方法檢出限和測定下限

對濃度為10 mg/L左右的樣品平行測定7次，根據7次測定的標準偏差S，按公式：

MDL=t(n-1,0.99)×S

(1)

計算出方法檢出限，并以4倍的檢出限作為方法的測定下限。測試數據見表3。

公式(1)中：MDL為方法檢出限；n為樣品的平行測定結果；t為自由度為n-1，置信度為99%的t分布(單側)，n=7時，t(6,0.99)=3.143；S為n次平行測定的標準偏差。

表3 方法檢出限、測定下限測試數據

本實驗方法檢出限和測定下限實測分別為2.58 mg/L和10.3 mg/L，小于HJ 828-2017給出的檢出限4 mg/L和測定下限16 mg/L。

4.2 精密度

HJ 828-2017中明確：當取樣體積為10.0 mL時，方法測定下限為16 mg/L，未經稀釋的水樣測定上限為700 mg/L。本實驗室分別采集低濃度、中濃度、高濃度污水以及國家有證標準物質進行精密度驗證，每種樣品平行測定6次，算平均值、標準偏差和相對標準偏差值。測試數據見表4。

表4 實際樣品精密度測試數據

高、中、低不同濃度水樣及標準物質測定結果的相對標準偏差RSD分別為4.4%、3.2%、1.1%、2.4%，均滿足HJ 828-2017給出的平行樣的相對偏差不超過±10%的要求，精密度良好。

4.3 準確度

采用國家有證標準物質(編號為：180740)進行準確度驗證，平行測定6次，計算出相對誤差。測試數據見表5。

標準物質的濃度為122±6 mg/L，測試結果為120 mg/L，相對誤差為-1.6%。測定結果在標準物質保證值范圍內，滿足HJ 828-2017對于準確度的要求。

5 結語

方法檢出限和測定下限實測分別為2.58 mg/L和10.3 mg/L，小于HJ 828-2017給出的檢出限4 mg/L和測定下限16 mg/L；

高、中、低不同濃度不同類型水樣，測定結果的相對標準偏差RSD(%)分別為4.4、3.2、1.1，滿足要求，精密度良好。

表5 有證標準物質準確度測試數據

有證標準物質測定值在保證值范圍內，相對誤差RE(%)為-1.6；平行樣的相對標準偏差RSD(%)為2.4。準確度與精密度良好。

通過方法驗證，確定HJ 828-2017方法在本實驗室可行、適用。