基于F、t 檢驗法核查試驗用標準溶液

魯航娟

（陜西高速公路工程試驗檢測有限公司，陜西 西安 710086）

1 概述

標準物質期間核查是為保持校準狀態的置信度，即為了驗證標準物質在貯存使用過程中特性量值是否保持在規定范圍內，避免因監測人員的使用不當造成標準物質量值傳遞發生偏差[1]。首先采用F 法計算出與兩標準溶液精密度無顯著性差異，然后通過t 法檢驗來確定標準溶液是否符合要求，能夠有效避免核查結果錯誤現象，現通過水泥、外加劑氧化鎂含量中的標準曲線（由Mg 元素配制的儲備液配制） 來舉例說明標準溶液期間核查方法。

2 標準溶液核查實例

1） 核查方案：根據CNAS-CL01-A002《檢測和校準實驗室能力認可準則在化學檢測領域的應用說明》[2]中的規定：應對金屬元素儲備液配制的工作曲線進行期間核查。嚴格按照GB/T 176-2017 第6.11 條[3]將鎂元素配制為標準儲備液，按照要求配制相關濃度點，采用原子吸收分光光度計對其吸光度，并繪制工作曲線，得曲線方程及相關系數；按照相關標準保存標準儲備液，約25 天采取同一試驗方法，采用相同設備進行測試，繪制二次測試曲線圖，得到曲線方程及相關系數，采用F 檢驗法和t 檢驗法，計算相關數據，進行統計分析。采用F 檢驗法和t 檢驗法，檢驗曲線SE，b,a,判斷兩條曲線是否存在顯著差異。（查F 檢驗臨界值表及t 檢驗臨界值表，測值滿足臨界值要求，則證明該溶液濃度未發生顯著性變化）

2） 核查結果分析

表1 水泥氧化鎂含量用標準溶液核查結果分析

表2 水泥氧化鎂含量用標準溶液核查結果分析

①檢驗S (E1) =S (E2)，采用F 檢驗法

自由度為n-1，查F 檢驗臨界值表F0.05(5,5)=5.05>F，S(E1) =S (E2) 無顯著差異。

②檢驗b1=b2,采用t 檢驗法

自由度為m+n-2，查t 檢驗臨界值表t0.05(10)=2.228>t，b1和b2 無顯著差異。

③檢驗a1=a2，采用t 檢驗法

查t 檢驗臨界值表t0.05(10)=2.228>t，a1 和a2 無顯著差異。

3） 核查結論：由上述分析可知，由鎂標準儲備液在不同時期繪制的標準曲線無顯著差異，從而證明該溶液濃度未發生顯著變化。

3 結語

t 值計算公式與方差s 關系很大，即s 越大則t 值越小，結果越可能是不顯著的，即兩溶液無差異，而實驗室條件良好條件下，分析結果s 值不應很大。若實驗得出的兩組數據s 值過大應尋找原因，降低s 后再進行計算，因為較大s 值容易得出較小的t 值，對結果有很大影響。