有機磷農藥在不同品種高原夏菜中的殘留動態研究

許愛霞，宋小龍，劉子斌，牟龍，田強

（1.甘肅省干旱生境作物學重點實驗室，甘肅農業大學農學院，甘肅蘭州730070；2.定西市農產品質量安全監督管理站，甘肅定西743000）

高原夏菜是甘肅省著名品牌，也是甘肅夏菜東調的主要品種，重點供應長江以南地區及東南亞國家[1]。甘肅省定西市屬于大陸性季風氣候[2]，夏季氣候溫和，光能資源豐富，是高原夏菜的主要產區之一[3]。近年來，由于長期連茬種植，大量盲目使用農藥，導致農藥殘留成為影響蔬菜質量安全的主要危害因素[4,5]。農藥殘留是指農藥使用后一個時期內沒有被分解而殘留于收獲物、生物體、農副產品及周圍環境中的微量農藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質的總稱[6]。有機磷農藥（OPPs）是含磷的有機化合物，具有廣譜、高效、快速、品種多等優越性，是農業生產過程中應用最廣泛的農藥，使用量占我國殺蟲劑農藥的70%[7,8]。有機磷農藥的使用確保了蔬菜的高產[8]，但如果過量使用或濫用，則會導致其在成熟農作物中的殘留水平超過國家規定的最大殘留限量（MRL）[9,11]，不僅對人體產生毒害作用，還會對環境造成一定的危害，因而越來越受到社會的關注[12]。本試驗選用定西市高原夏菜中常用的有機磷農藥敵敵畏和辛硫磷，在不同品種高原夏菜中對兩種農藥進行殘留量動態分析，研究不同農藥在不同蔬菜中的降解速率和安全間隔期，旨在為有機磷類農藥的合理施用提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

供試農藥為高原夏菜中常用有機磷農藥敵敵畏和辛硫磷；供試高原夏菜為芹菜、甘藍、菜花、白菜。

1.2 田間試驗設計與方法

試驗設3 個處理，重復3 次，共9 個小區，小區面積為60 m2。處理1 為不是農藥的空白對照，處理2 為各農藥按照推薦劑量施用（48%敵敵畏乳油600 g/hm2、40%辛硫磷乳油45 g/hm2）；處理3 的各農藥施用量為2 倍推薦使用劑量。試驗小區按照用藥量高低排列，相鄰小區設置3 m 寬的保護帶，防止交叉污染。試驗地點為高原夏菜主產區之一的定西市安定區內官鎮。

1.3 施藥時間及樣品采集

待蔬菜收獲前半個月將各農藥按劑量采用二次稀釋法稀釋后，用AM-PQW1（艾克美）背負式電動噴霧器進行葉面噴霧。噴藥后分別距施藥1 h、1 d、3 d、5 d、7 d、14 d、21 d 進行采樣。采樣方法及樣品處理依據NY/T 788-2018《農作物中農藥殘留試驗準則》執行。

1.4 分析方法

1.4.1 儀器與試劑

氣相色譜儀（7890B，美國安捷倫公司，配有雙柱雙塔自動進樣器和FPD 檢測器）、氮吹儀、電子天平、漩渦混合器、旋轉蒸發儀等。

試驗所用試劑包括氯化鈉（分析純）、乙腈（色譜純）、丙酮（色譜純）等。

1.4.2 檢測及判定依據

有機磷類農藥殘留量依據NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯農藥多殘留的測定》第一部分方法進行檢測；不同蔬菜中農藥殘留限量值依據GB 2763-2016《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》進行判定。

表1 不同農藥在不同蔬菜中的最高限量值（mg/kg）Table 1 Maximum limit values of different pesticides in different vegetables(mg/kg)

2 結果與分析

2.1 空白處理條件下高原夏菜中的農藥殘留檢測結果

4 種供試高原夏菜（芹菜、菜花、甘藍和白菜）在沒施農藥的空白（處理1）基質中均未檢出供試農藥。

2.2 敵敵畏在不同蔬菜中的殘留

2.2.1 推薦劑量敵敵畏在蔬菜中的殘留量

在處理2 的條件下，敵敵畏在不同蔬菜中的殘留量動態變化結果如圖1 所示。由圖1 可知，當噴藥1 h 后，敵敵畏在不同蔬菜中的殘留量分別為甘藍2.034 mg/kg、芹菜2.290 mg/kg、菜花2.099 mg/kg、白菜2.991 mg/kg；1 d 后分別為甘藍1.146 mg/kg、芹菜1.144 mg/kg、菜花1.483 mg/kg、白菜1.376 mg/kg，可以得出，在噴藥1 d 后的降解速率分別為甘藍43.65%、芹菜50.05%、菜花29.34%、白菜54.01%；噴藥5 d 后，甘藍和芹菜中敵敵畏含量低于國家最高限量，屬于合格農產品；噴藥7 d 后甘藍和芹菜中敵敵畏未檢出，說明已降解完全；而菜花和白菜在噴藥7 d 后，敵敵畏含量才降至低于國家最高限量值以下，14 d 后降解到未檢出。由此可以推斷，敵敵畏在甘藍、芹菜、菜花和白菜四種蔬菜中的安全間隔期分別為3～5 d、3～5 d、5～7 d、5～7 d。

圖1 推薦劑量的敵敵畏在不同蔬菜中的殘留量Fig.1 The dichlorvos residues in different vegetables under recommended dose

2.2.2 2 倍推薦劑量下敵敵畏在蔬菜中的殘留量

在處理3 的條件下，敵敵畏在不同蔬菜中的殘留量動態變化結果如圖2 所示。由圖2 可知，當噴藥1 h 后，敵敵畏在不同蔬菜中的殘留量分別為甘藍4.451 mg/kg、芹菜4.584 mg/kg、菜花4.150 mg/kg、白菜5.574 mg/kg；1 d 后分別為甘藍2.767 mg/kg、芹菜3.752 mg/kg、菜花2.809 mg/kg、白菜3.476 mg/kg，因此得出，在噴藥1 d 后的降解速率分別為甘藍37.82%、芹菜18.14%、菜花32.32%、白菜37.63%，與推薦劑量相比，敵敵畏的降解速率除菜花中的提高了2.98%，甘藍、芹菜和白菜中分別降低了5.83%、31.91%和16.38%。可見，在施用2 倍推薦劑量的條件下，敵敵畏在甘藍中的安全間隔期增加到5～7 d，在芹菜、菜花和白菜三種蔬菜中的安全間隔期均增加到7～14 d。

圖2 2 倍推薦劑量的敵敵畏在不同蔬菜中的殘留量Fig.2 The dichlorvos residues in different vegetables under twice recommended dose

2.3 辛硫磷在不同品種蔬菜中的殘留量

2.3.1 推薦劑量的辛硫磷在蔬菜中的殘留量

圖3 推薦劑量的辛硫磷在不同蔬菜中的殘留量Fig.3 The phoxim residues in different vegetables under recommended dose

辛硫磷在處理2 的條件下，不同蔬菜中的殘留量動態變化結果如圖3 所示。由圖3 可知，當噴藥1 h 后，辛硫磷在不同蔬菜中的殘留量分別為甘藍5.924 mg/kg、芹菜5.966 mg/kg、菜花5.809 mg/kg、白菜5.797 mg/kg；1 d后辛硫磷的殘留量為甘藍1.697 mg/kg、芹菜2.694 mg/kg、菜花3.208 mg/kg、白菜2.803 mg/kg，因此得出，在噴藥1 d 后的降解速率分別為甘藍71.36%、芹菜54.84%、菜花44.78%、白菜51.65%。噴藥7 d 后，甘藍中辛硫磷含量低于國家最高限量；噴藥14 d 后菜花和白菜中辛硫磷含量低于國家最高限量；噴藥21 d 后，芹菜、菜花和白菜中辛硫磷未檢出。由此可以推斷出：辛硫磷在甘藍、芹菜、菜花和白菜這4 種蔬菜中的安全間隔期分別為5～7 d、14～21 d、7～14 d、7～14 d。

2.3.2 2 倍推薦劑量的辛硫磷在蔬菜中的殘留量

圖4 顯示了辛硫磷在處理3 的條件下，不同蔬菜中的殘留量動態變化。由圖4 可以看出，當噴藥1 h 后，辛硫磷在不同蔬菜中的殘留量分別為甘藍10.111 mg/kg、芹菜10.237 mg/kg、菜花10.552 mg/kg、白菜10.612 mg/kg；1 d 后分別為甘藍5.422 mg/kg、芹菜6.388 mg/kg、菜花8.327 mg/kg、白菜6.025 mg/kg，因此得出，在噴藥1 d后的降解速率分別為甘藍46.37%、芹菜37.60%、菜花21.08%、白菜43.23%，與推薦劑量相比，辛硫磷的降解速率均有所降低，其中甘藍、芹菜、菜花和白菜分別降低了24.98%、17.24%、23.70%和8.42%。可見，在施用2 倍推薦劑量的條件下，辛硫磷在甘藍和白菜中的安全間隔期均增加到14～21 d，而在芹菜和菜花兩種蔬菜中的安全間隔期均延長至21 d 以上。

圖4 2 倍推薦劑量下辛硫磷在不同蔬菜中的殘留量Fig.4 The detection results of phoxim residues in different vegetables under twice recommended dose

3 結論

（1）不同農藥在不同蔬菜中的安全間隔期不同。其中，推薦劑量下，敵敵畏在不同品種蔬菜中的安全間隔期為甘藍3～5 d，芹菜3～5 d，菜花5～7 d，白菜5～7 d；辛硫磷在不同蔬菜中的安全間隔期為甘藍5～7 d，芹菜14～21 d，菜花7～14 d，白菜7～14 d。

（2）施藥劑量影響農藥降解速率和安全間隔期。在施用2 倍推薦劑量的條件下，敵敵畏在噴藥1 d 后的降解速率與推薦劑量相比，除菜花中的提高了2.98%，甘藍、芹菜和白菜中分別降低了5.83%、31.91%和16.38%，安全間隔期在甘藍中的提高到5～7 d，在芹菜、菜花和白菜三種蔬菜中的安全間隔期均增加到7～14 d；在施用2倍推薦劑量的條件下，辛硫磷在噴藥1 d 后的降解速率與推薦劑量相比均有所降低，其中甘藍、芹菜、菜花和白菜中分別降低了24.98%、17.24%、23.70%和8.42%，安全間隔期在甘藍和白菜中均增加到14～21 d，而在芹菜和菜花兩種蔬菜中的安全間隔期均延長至21 d 以上。

（3）不同農藥在不同蔬菜中的降解速率不同。敵敵畏在噴藥1 d 后的降解速率分別為甘藍43.65%、芹菜50.05%、菜花29.34%、白菜54.01%，辛硫磷在噴藥1 d 后的降解速率分別為甘藍71.36%、芹菜54.84%、菜花44.78%、白菜51.65%。

（4）不同農藥在不同蔬菜中的國家最高限量不同，因此安全間隔期也不同。在不同蔬菜中，辛硫磷的國家最高限量較敵敵畏低，盡管其降解速率比敵敵畏高（除白菜外），但在不同蔬菜中的安全間隔期較敵敵畏長2 倍左右。因此，在蔬菜生產過程中不能只考慮農藥降解速率，還應注意農藥安全間隔期。辛硫磷的安全間隔期較長，在高原夏菜中應慎用或者在蔬菜生長早期使用為妥。