氣相色譜法測定蔬菜和水果中農藥殘留的回收率試驗

許愛霞，漆倩涯

（1.甘肅省干旱生境作物學重點實驗室，甘肅農業大學 農學院，甘肅 蘭州 730070；2.定西市農產品質量安全監督管理站，甘肅 定西 743000；3.中檢科測試技術有限公司，甘肅 蘭州 730070）

1 材料與標準

1.1 試樣制備

本次加標回收試驗的樣品為已粉碎的蔬菜樣品黃瓜和水果樣品黃桃，由業務室統一加標。將每種樣品分為4份，一份為作為不加農藥的空白樣品，另外3份加入相同的供試農藥作為平行樣品進行加標回收試驗。其中蔬菜樣品加入對硫磷、水胺硫磷、聯苯菊酯的氯氰菊酯4種農藥；水果中加入樂果、殺螟硫磷和五氯硝基苯三種農藥。

1.2 儀器及試劑

主要儀器：7890B氣相色譜儀（美國安捷倫公司，配有自動進樣器，FPD、ECD檢測器），氮吹儀、勻漿機、漩渦混合器、旋轉蒸發儀、電子天平等；藥品及試劑：農藥標準樣品由農業部環境保護科研監測所提供；乙腈（色譜純）、正己烷（色譜純）、丙酮（色譜純）、氯化鈉（分析純）等前處理試劑。

1.3 檢測標準

本次加標回收試驗選擇標準為農產品質量安全例行抽檢的常用標準：《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊醋和氨基甲酸醋類農藥多殘留檢測方法》（NY/T 761—2008）。

1.4 結果計算

加標回收率就是在測定樣品的同時，于一樣品的子樣中加入一定量的標準物質進行測定，將其測定結果扣除樣品的測定值，而得到加入標準物質的回收率。其計算公式為[4]：

式中P為樣品加標回收率；m1為未加標試樣測定質量值；m2為加標試樣測定質量值；m0為加標質量值。

2 檢測與分析

2.1 提取

準確稱取25.0g試樣放人勻漿機中，加人50.0ml乙睛，在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100ml具塞量筒中，收集濾液40～50ml，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，在室溫下靜置10min，使乙腈相和水相分層。再從具塞量筒中同時吸取兩份10.00ml乙腈溶液，放人150ml燒杯中，一份用于有機磷農藥測定，另一份用于測定有機氯的測定。將燒杯放在80℃水浴鍋上加熱，杯內緩緩通入氮氣或空氣流，蒸發近干。

2.2 凈化

2.2.1 有機磷農藥

用丙酮分幾次沖洗燒杯，并轉移至刻度離心管中，最后定容至5.0ml，混勻后移入2ml自動進樣器樣品瓶中，待氣相色譜儀測定。

2.2.2 有機氯農藥

將弗羅里矽柱依次用5.0 m l丙酮+正己烷（10+90），5.0ml正己烷預淋洗，條件化，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒人上述待凈化溶液，用15ml刻度離心管接收洗脫液，用5ml丙酮+正己烷（10+90）沖洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，并重復一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發至小于5ml，用正己烷定容至5.0ml，在旋渦混合器上混勻，移人2ml自動進樣器樣品瓶中，待氣相色譜儀測定。

2.3 氣相色譜檢測條件

2.3.1 有機磷檢測條件

色譜柱：DB-17（30m×0.53mm×1μm）；進樣量：1μl，不分流進樣；進樣口溫度220℃；柱溫：起始溫度150℃，維持2min后以8℃.min-1速率升至250℃，保持12min；檢測器（FPD）溫度250℃；氮氣流速10mL.min-1，空氣流速100ml·min-1；氫氣流速75ml·min-1。

2.3.2 有機氯檢測條件

色譜柱：DB-1（30m×0.25mm×0.25μm）；進樣量：1μl，分流比10：1；進樣口溫度200℃；柱溫：起始溫度150℃，維持2min后以6℃.min-1速率升至270℃，保持8min；檢測器（ECD）溫度320℃；載氣（氮氣）流速1ml·min-1；輔助氣（氮氣）流速60ml～min-1。

3 結果與討論

3.1 測定結果

利用NY/T 761-2008檢測方法進行蔬菜和水果中農藥殘留加標回收試驗，蔬菜中不同農藥的加標回收率為108.14%～113.00%，水果不同農藥的加標回收率為99.29%～102.75%，均符合方法誤差要求。

3.2 討論

回收率試驗具有方法操作簡單，成本低廉的特點，能綜合反映多種因素引起的誤差，在檢測實驗室日常質量控制中有十分重要的作用。加標回收率的大小不僅反應了分析人員的操作技術水平，更重要的是它反應了分析方法是否適合被測基體，幫助分析人員及時地發現分析中存在的問題，確保分析數據準確、可靠。