曹玉蘭 范道申 陳兆圓 胡家富
(1南京市江北新區管理委員會環境保護與水務局 江蘇南京 210032 2南京白云環境科技集團股份有限公司 江蘇南京 210047)
揮發性有機物(VOCs)是形成PM2.5和臭氧污染的重要前體物質[1],其濃度大小和反應活性,會對近地層大氣臭氧的生成和濃度水平產生重要影響,對城市灰霾和光化學污染有重要貢獻[2]。汽車制造過程中的表面涂裝是VOCs的重要來源,該過程中VOCs主要來自于涂裝過程所使用涂料、有機溶劑等物質的散逸揮發[3]。
目前,我國針對汽車制造方面尚未頒布統一的國家排放標準,上海、江蘇、山東、湖南等地建立起的地方排放標準中也只是針對部分苯系物、非甲烷總烴、總揮發性有機物的排放做出了規定,并未全面、系統地對汽車制造過程中排放的VOCs中每一種類制定標準。因此,文章于2018年間選取了江蘇省某市具有代表性的典型汽車制造企業,對其涂裝車間廢氣排口的VOCs進行監測分析,研究汽車制造業排放VOCs的組成成分、排放特點,應能為進一步提升汽車制造行業VOCs監管能力、完善汽車制造行業VOCs排放標準提供借鑒。
企業信息及采樣點位情況見表1。

表1 企業采樣情況
參照《固定污染源廢氣揮發性有機物的采樣氣袋法》(HJ 732-2014),每個點位使用聚四氟乙烯氣袋采集樣品,由于本實驗是對VOCs源譜測試分析,重點分析廢氣成分,故未對煙氣參數(流量、溫度、濕度等)進行測量。
每個企業均設有廢氣收集、處理系統,采樣位置是指廢氣經處理設施之后的排放口。
分析方法是采用TO-15和PAMS混合標氣進行測試分析,該方法可以檢測出107種物質。采用的是全在線雙冷阱大氣預濃縮飛行時間質譜VOCs監測系統,該系統采用英國Markes公司TT24-7全在線雙冷阱大氣預濃縮系統對樣品進行濃縮,然后進入色譜柱進行分離,最后采用飛行時間質譜(TOFMS)和氫火焰離子檢測器(FID)進行定性和定量檢測。定量使用峰高校正曲線進行,定性則通過TO-15和PAMS混合標氣中各有機物的保留時間和譜庫中標準質譜圖檢索來進行。
汽車制造企業的VOCs主要產生于電泳烘房、中涂、中涂烘房、面漆、面漆烘房等工藝過程。通過對5家具有代表性的汽車制造企業的實驗數據進行分析,根據分析所得結果,以每種物質所占百分比大于等于1%且檢出率大于等于50%為條件,得出排放VOCs中主要物質包括:乙醇、1-丁烯、丙酮、對間二甲苯、丙烯醛、1,2,4-三甲苯、乙苯、間-乙基甲苯、鄰二甲苯、甲苯。汽車制造企業具體排放VOCs中物質可見下表2。

表2 排放VOCs物質表
根據實驗分析所得到的數據結果,將其分為芳香烴、烷烴、烯烴、鹵代烴、醇類、酯類、酮類、醛類八類,計算出每一類物質的百分比,如圖1:

圖1 各類物質百分比
由圖1可得,汽車制造企業排放的VOCs中芳香烴、烷烴、醇類、烯烴占大部分,百分比為 24.86%、17.34%、15.72%、15.18,酮類、酯類、醛類占比相對較小,為10.50%、8.40%、6.03%,鹵代烴含量最少,僅占1.96%。
(1)江蘇省某市汽車制造行業排放VOCs的主要物質為:乙醇、1-丁烯、丙酮、對間二甲苯、丙烯醛、1,2,4-三甲苯、乙苯、間-乙基甲苯、鄰二甲苯、甲苯;此外還包括乙烷、乙酸乙酯、異丙醇等一些其他次要物質。
(2)江蘇省某市汽車制造行業排放的VOCs總體上以芳香烴、烷烴、醇類、烯烴為主,其次為酮類、酯類、醛類,而鹵代烴含量最少。