張倩怡,酈 康,馬 坡,周 敏
(1.陜西國際商貿學院珠寶學院,陜西省寶石學實驗教學示范中心,西安 712046;2.西安市產品質量監督檢驗院,西安 710065)
藍田玉是我國最早的玉種之一。早在新石器時代,先民就發現了用于制作禮器和工具的藍田玉,這種玉質地堅硬,品質細膩,色澤艷麗。在《漢末氏傳》、《水經注》、《元和地圖》等古籍中,都有關于藍田玉器的記載。周安王二十三年,秦置藍田縣,因為藍田產美玉,故名藍田?,F代人對藍田玉、古代藍田玉及現代藍田玉的關系存在較多疑問,經多方查證,在20世紀70年代,地質工作者將在西安藍田縣發現的蛇紋石化大理巖與出土玉器進行分析比較,認為古代藍田玉很可能就是蛇紋石化大理巖,并產于中國西安藍田縣,它的顏色主要有白色、黃綠色、淡黃綠色、黃色、淡黃色等,主要礦物成分為方解石,次要礦物為蛇紋石等。
關于藍田玉的研究成果不多,2006年鄒妤通過對陜西藍田縣藍田玉石礦礦床地質特征、藍田玉礦物學特征、振動譜學特征及陰極發光的研究,并通過分析討論陜西藍田玉的歷史、文化、資源儲藏、地理位置及人力資源優勢等幾個方面,闡明了其潛在的社會經濟價值[1]。2011年王永亞以現代藍田玉為對象,對藍田玉的成分、物相及結構進行分析,通過大型儀器的分析測試得出,現代藍田玉的主要礦物成分為蛇紋石,根據其物相又分為兩類:藍田葉蛇紋石玉和藍田利蛇紋石玉,其中藍田利蛇紋石玉在現代藍田玉中是首次發現[2]。
藍田玉幾次經過歷史洗禮,目前正面臨嚴峻的挑戰。據地質工作者勘測表明,發現藍田玉礦帶有4條,原本儲量非常豐富,但是由于藍田礦區多年的管理不當,一些企業使用破壞性開采方法挖掘玉石礦產資源,導致礦產資源產生了無法挽回的損失浪費,同時也對秦嶺山脈的生態造成了一定的破壞。因此政府采取了嚴格的監管,故已不再對其進行開采。目前市場上的藍田玉大多屬于與藍田縣一個礦脈的商州藍田玉。陜西省地質十三隊在1997年對藍田玉的原產地玉川以東為鄰的商州區域的三岔河至金陵寺一帶進行了勘探和研究,首次發現藍田玉礦床東西走向一直向東延伸至商州境內。目前商州區內金陵寺、管坪、羊角溝商州藍田玉礦石資源豐富、質地細膩、顏色多樣?,F階段成果對于商州藍田玉確切的礦物組分含量并無詳細研究,也無有力的證據說明其是否可以稱為藍田玉。
研究樣品來源于西安市藍田縣玉石市場,因藍田縣礦物停止開采多年,目前市場上交易買賣的藍田玉多為商州產藍田玉。本實驗樣品來自與筆者相熟的藍田玉玉雕廠,明確其產地為陜西省商洛市商州區。
從眾多樣品中選取4塊具有典型外觀的樣品并編號,照片及樣品特征見表1。

表1 樣品特征Table 1 Samples characteristics
本次實驗測試通過肉眼觀察、常規儀器測試其石學性質,再通過紅外光譜、拉曼光譜儀及X-粉晶射儀等大型儀器測試技術對樣品成分進行詳細研分析。測試工作分別在陜西國際商貿學院長濤珠檢測實驗室和西安市產品質量監督檢驗研究院珠貴金屬檢測中心完成。
2.2.1 常規儀器測試
將樣品進行切塊打磨拋光后進行常規儀器測折射率測試測得折射率值為 1.56~1.68(點測法)同礦物組成部位折射率值有所不同;密度測試測得對密度值為2.67~3.26;硬度測試測得相對硬度值約為3~6,不同礦物組成部位相對硬度值有所不同;放大觀察商州藍田玉顏色多為灰白色,呈粒狀結構、塊狀構造,內部含有灰色團塊狀包體。
2.2.2 紅外光譜測試
本實驗采用BRUKER TENSOR 27型紅外光譜儀,掃描次數32次,分辨率8 cm-1。所選樣品均經過多個點測試,最終選取具有代表性的圖譜,如圖圖1至圖4。

圖1 S-1樣品紅外光譜圖Fig.1 Infrared Spectra of S-1 sample

圖2 S-2樣品紅外光譜圖Fig.2 Infrared Spectra of S-2 sample

圖3 S-3樣品紅外光譜圖Fig.3 Infrared Spectra of S-3 sample

圖4 S-4樣品紅外光譜圖Fig.4 Infrared Spectra of S-4 sample
(1)S-1 樣品紅外吸收峰在 438cm-1、631cm-1、985cm-1、1046cm-1處有強吸收峰,547cm-1、877cm-1、1415cm-1處弱吸收峰。經對比主要為透輝石吸收峰。
(2)S - 2 樣品在 481cm-1、510cm-1、549cm-1、918cm-1、1113cm-1有強吸收峰,963cm-1相對較弱吸收峰。經對比主要為透輝石的吸收峰。
(3)S - 3 樣品有 877cm-1、990cm-1、1422cm-1、1525cm-1的強吸收峰,560cm-1、628cm-1的弱吸收峰。經對比主要礦物為葉蛇紋石。
(4)S-4樣品與透輝石的吸收峰幾乎吻合,407cm-1、 482cm-1、 511cm-1、 556cm-1、 880cm-1、919cm-1的強吸收峰及 964cm-1、1007cm-1、1103cm-1、1414cm-1、1518cm-1有較弱吸收峰。經對比主要礦物為透輝石。
2.2.3 拉曼光譜測試
本實驗所用拉曼測試儀器型號為RM785 Gem Raman System。實驗激光光源為 785nm、分辨率4cm-1、激光功率調整為 0.9mW、掃描時間為 20s。掃描結果見圖5、圖6。

圖5 樣品綠色部分拉曼光譜圖Fig.5 Raman Spectrum of green sample

圖6 樣品灰色部分拉曼光譜圖Fig.6 Raman Spectrum of gray sample
S-1、S-2和 S-4樣品均有透輝石特征譜,顯示在 226cm-1、323cm-1、389cm-1、661cm-1、1008cm-1處有強吸收峰,而綠色部位也顯示有278cm-1、1084cm-1的強吸收峰,是蛇紋石的部分特征峰。S-3顯示在226cm-1、278cm-1、379cm-1、687cm-1、1084cm-1的強吸收峰,均是蛇紋石的特征峰。可以得出商州藍田玉主要礦物是透輝石或者蛇紋石的結論。
2.2.4 X 射線粉晶衍射測試
本實驗所用美國inXitu公司奧林巴斯便攜式粉晶衍射儀Terra/BTX437,能量分辨率約為200eV(5.9keV),電壓為30千伏,電流為110mA,起始角度為5度,終止角度為55度,連續掃描模式。實驗將樣品先進行粉碎性研磨篩至粉末,再進行X射線衍射分析,從中得出更加精確的藍田玉礦物組成的含量,最后將得出的XRD圖譜找出所對應的礦物峰值,得出結論。實驗XRD(X-ray Diffraction)圖譜見圖7至圖10。

圖8 S-2樣品XRD圖譜Fig.8 XRD pattern of S-2 sample

圖9 S-3樣品XRD圖譜Fig.9 XRD pattern of S-3 sample

圖10 S-4樣品XRD圖譜Fig.10 XRD pattern of S-4 sample
(1)S-1樣品的譜線中,含有透輝石 2.9995、2.8973、2.5277nm 的強吸收峰及 3.2419、2.9563nm 等的弱吸收峰,方解石 3.0403nm的強吸收峰及3.8670nm的弱吸收峰,利蛇紋石7.3340nm 的強吸收峰及 3.6656、4.5853nm 的弱吸收峰,經過查找確定透輝石含量為56.3%、利蛇紋石含量為24.7%、方解石為19%。
(2)S-2 樣品的譜線中,透輝石有 2.9946、3.2378、2.9093、2.5275nm 的強吸收峰及 3.3570、2.9593nm等的弱吸收峰,利蛇紋石有 7.3100、3.6395nm的強吸收峰及4.6162nm的弱吸收峰,還有輝石族礦物的鈣鐵輝石的3.0509nm的峰值,確定主要礦物透輝石含量50.5%、利蛇紋石38.5%,次要礦物鈣鐵輝石11%。
(3)S-3 樣品除了方解石 3.0442、3.8733nm 的強吸收峰外,還有一組葉蛇紋石 7.3301、2.5275nm 的強吸收峰及3.6395nm的弱吸收峰。確定葉蛇紋石含量為 52.3%、方解石 47.7%。
(4)S-4樣品礦物組成基本都是透輝石,含量接近100%,有 2.9913、2.5230、2.8973nm 的強吸收峰。
商州藍田玉的寶石學性質與其他產地有所不同,顏色多為灰白色,分布較為均勻,放大觀察為粒狀結構,塊狀構造,折射率及相對密度值較大。通過大型儀器傅里葉紅外光譜儀、激光拉曼光譜儀及X-粉晶衍射儀測試,結果顯示商州藍田玉的主要礦物組成為透輝石或者葉蛇紋石,結晶程度好,次要礦物有利蛇紋石、方解石、鈣鐵輝石等。
國家標準《珠寶玉石名稱》(GB/T 16552-2017)對天然玉石的定義為:由自然界產出,具有美觀、耐久、稀少性和工藝價值,可加工成飾品的礦物集合體,少數為非晶質體。天然玉石的定名規則為:直接使用天然玉石基本名稱或其礦物(巖石)名稱,在天然礦物或巖石名稱后可附加“玉”字;不必加“天然”二字,“天然玻璃”除外。標注附錄A表中A.2中列出的帶有地名的天然玉石基本名稱,不具有產地含義。
國家標準《珠寶玉石鑒定》(GB/T 16553-2017)對藍田玉的礦物成分描述為:藍田玉為蛇紋石化大理石,隸屬于大理石。
結合國家標準,研究樣品中方解石含量大于50%,寶石學可定名為“大理石”、“蛇紋石化大理石”(根據蛇紋石含量)或“藍田玉”;研究樣品中蛇紋石含量大于50%,寶石學可定名為“蛇紋石玉”或“岫玉”;研究樣品中方解石含量、蛇紋石總含量大于50%,根據不同礦物含量,寶石學可定名為“大理石”、“蛇紋石玉”、“蛇紋石化大理石”或“藍田玉”;研究樣品中方解石含量、蛇紋石總含量小于50%,則不能定名為“藍田玉”。
根據測試結果,商州藍田玉的主要礦物組成為透輝石或者葉蛇紋石,次要礦物有利蛇紋石、方解石、鈣鐵輝石等。本次實驗樣品S-3方解石、蛇紋石總含量接近100%,可定名為“藍田玉”;實驗樣品S-1、S-2及S-4方解石、蛇紋石總含量均不超過50%,透輝石含量超過50%,應定名為“透輝石玉”。
市場上藍田玉產地眾多、礦物組成復雜,商業統一稱為“藍田玉”,但探其礦物組成,方解石、蛇紋石總含量應超過50%方可定名為“藍田玉”。隨機選取四個市場上具典型外觀的“商州藍田玉”,實驗測試大概率主要成分不是蛇紋石化大理石,而為“透輝石玉”,這值得業內人士注意。
商州藍田玉的寶石學性質與其他產地有所不同,顏色多為灰白色,分布較為均勻,放大觀察為粒狀結構,塊狀構造,折射率及相對密度值較大。通過傅里葉紅外光譜儀、激光拉曼光譜儀及X射線粉晶衍射儀等大型儀器測試,結果顯示商州藍田玉的主要礦物組成為透輝石或者葉蛇紋石,次要礦物有利蛇紋石、方解石、鈣鐵輝石等。商州所產藍田玉與藍田產的藍田玉屬于同一礦脈,其產狀相似,但礦物組成明顯有差異。少部分符合“藍田玉”的定名標準,而大部分商州藍田玉主要礦物為透輝石,應定名為“透輝石玉”。