4-甲基-3-硫代氨基脲型釕配合物的合成和性質研究

李培源,周 泉，賈智若

(1.廣西中醫藥大學，藥學院，廣西 南寧 530001；2.南寧師范大學 化學與材料科學學院，廣西 南寧 530001)

從順鉑成功的在臨床上作為抗癌藥物以來，鉑金屬配合物的潛在藥用價值引起人們廣泛關注，但是，其副作用大、對癌細胞缺少選擇性等缺點，限制了它的應用。近來，釕配合物由于其高效、低毒的特點，而成為科研工作者積極研究的對象。對它們的研究包括：化合物分子的設計、合成及物化性質的研究，化合物作為抗癌藥物的初步探索等方面[1-8]。本論文合成鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物，并且研究了其光譜性質。

1 方法

1.1 儀器和設備

Nicolet FT-360 紅外光譜儀。其它試劑購于阿拉丁試劑公司。

1.2 鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲的合成

鄰甲氧基苯甲醛的制備：取50 mL圓頂燒瓶，加入5 g 水楊醛， 40 mL丙酮，無水K2CO3，55 ℃攪拌回流，并于30 min內將4mL 硫酸二甲酯滴加下至反應瓶中，反應12h停止反應，滴加稀鹽酸(1 M)，將未反應完的碳酸鉀溶解掉，之后加入飽和NaCl溶液，溶液分層，取有機相，向有機相中加入NaOH溶液 50 mL (2 M)， 震蕩，分層，底層深紅色油狀物，為鄰甲氧基苯甲醛。鄰甲氧基苯甲醛和4-甲基-3-硫代氨基脲反應，用V石油醚∶V乙酸乙酯= 6∶1過柱子分離得到白色固體780mg，總產率20%。

1.3 化合物1合成

準確稱取鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配體21 mg和[(η6-p-cymene)Ru(μ-Cl)Cl]231.5 mg，加入CH2Cl26 mL，常溫攪拌6h，形成透明的紅色溶液，將溶液減壓蒸餾，加入石油醚約4mL，靜置1天得到淡黃色固體26 mg，產率48 %。

1.4 紅外光譜測定

采用Nicolet FT-360 光譜儀用于物質的紅外吸收數據收集。

化合物1的結構經紅外光譜、氫譜、質譜確定已形成鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物。圖2為化合物1的紅外光譜圖，紅外光譜吸收峰列于表1。如圖可見，化合物1在3432,3203,3146,3027,2962,2913,1610,1540,1471,1364,1258,1172,1025,870,772,666,617,572 cm-1出現吸收峰。其中，3432、3203和3146 cm-1的吸收峰來自NH2和NH伸縮振動，1610 cm-1的吸收峰來自C=N振動，1025 cm-1的吸收峰來自苯環振動。

2 結果

圖1 鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物的紅外光譜圖

表1 鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物的紅外光譜吸收峰

3 結論

本論文采用鄰甲氧基苯甲醛和4-甲基-3-硫代氨基脲反應制備鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲，將鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲作為配體與[Ru(p-cymene)Cl2]2反應制備鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物。3432、3203和3146 cm-1的吸收峰來自NH2和NH伸縮振動，1610 cm-1的吸收峰來自C=N振動，1025 cm-1的吸收峰來自苯環振動。該結果為此類配合物的合成和光譜性質研究提供了啟示。