2019年禁限用紡織化學品的最新市場動態（待續）

章 杰

（上海染料有限公司，上海 200025）

近年來，隨著歐盟REACH 法規注冊工作的不斷推進和各類化學品風險信息與毒理數據的不斷豐富，人們對人體健康和生態環境的研究不斷深入，各國對環境保護和生物安全的要求也在不斷提高，可以清楚地看到REACH 法規中3 個限制物質清單［即高度關注物質（SVHC）候選清單、授權物質清單和附件ⅩⅦ的限制物質清單］不斷更新，全球最具影響力的紡織品安全性標準（如STANDARD 100 by OEKOTEX、ZDHC 的 MRSL 和 AAFA 的 RSL 等）不斷嚴格，其他重要限制舉措不斷推出。它們最直接地體現了國內市場對紡織化學品監管的不斷強化，因此，盡管近年各國染整企業生產的紡織品中被檢出的有毒有害化學物質有所下降，但被檢出的案例仍時有發生，有時起伏還比較大。可見，紡織化學品和紡織品的安全性問題仍是當前紡織化學品行業和染整行業實現創新驅動和轉型發展的主要障礙之一。本研究綜述了2019年國際市場上禁限用紡織化學品的最新動態，希望有助于紡織化學品行業和染整行業及其貿易的發展。

1 歐盟REACH法規中3個限制物質清單不斷更新

1.1 “SVHC候選清單”更新——公布了兩批（共16項）新SVHC候選清單

1.1.1 第十九批SVHC 候選清單

2018年3月8日，歐洲化學品管理局（ECHA）針對成員國和機構提議的8 項新SVHC 展開公眾咨詢，經過1.5 個月的征求公眾意見，隨后歐盟成員國委員會（MSC）又進行了討論與鑒別，于 2018年6月27日發布通告新增8 項物質，和另外兩項新物質（偏苯三酸酐和鄰苯二甲酸二環己酯）相加共計10 項新物質一并納入REACH 法規第十九批SVHC 候選清單（表1）中。其中，兩項新物質由于具有影響人體呼吸致敏特性、生殖毒性與內分泌干擾毒性，已在此前被歐盟委員會認定為高度關注物質。這樣，SVHC 候選清單中的高度關注物質總數更新為191項。

表1 REACH 法規的第十九批SVHC 候選清單[1]

1.1.2 第二十批SVHC 候選清單

2018年9月4日，ECHA 針對成員國提議的 6 項新物質展開公眾咨詢，經過1.5 個月的征求公眾意見和隨后 MSC 的討論，于 2019年1月15日發布通告新增6 項新物質并納入REACH 法規第二十批SVHC 候選清單（表2）中。其中，1,7,7-三甲基-3-（苯基亞甲基）雙環［2,2,1］庚-2-酮（又稱3-亞芐基樟腦）早在2016年2月29日因內分泌干擾屬性符合 REACH 法規第57（f）條款被作為第十五批SVHC 候選清單的評議物質進行評議，由于未達成一致意見而沒有被加入清單中，這次經重新審查正式被確認為SVHC，并列入第二十批SVHC 候選清單中。這樣，SVHC候選清單中的SVHC 總數更新為197項。

16 項新增SVHC 候選清單中的物質與紡織化學品有關的化學物質有10 項，其中涉及紡織助劑的物質有10 項，涉及染料與中間體的物質有5 項（與涉及紡織助劑的相同）。至此，SVHC 候選清單中涉及紡織化學品的化學物質合計100 項，占SVHC 候選清單中化學物質總數的50.8%，其中涉及紡織助劑的化學物質有71 項，占36.1%；涉及染料與中間體的化學物質有29 項（還有8 項與涉及紡織助劑的相同，已列入涉及紡織助劑的化學物質中），占14.7%。

表2 REACH 法規的第二十批SVHC 候選清單[2]

16 項新 SVHC 物質與已公布的 181 項 SVHC 候選清單中的物質一樣，制造它們或含有它們的混合物、物品等的制造商、進口商或非歐盟制造商（委托歐盟的唯一代表OR 進行）必須根據REACH 法規第7.2 條款和第33 條款的規定履行以下責任和義務：（1）作為物質銷售時，需要向下游用戶提供SDS（安全數據表）或MSDS（材料安全數據表）；（2）作為混合物（配制品）中的一種物質，當質量分數不小于0.1%時，需要向下游用戶或消費者提供SDS 或MSDS；（3）在物品中質量分數大于0.1%時，必須向物品的接受者或應消費者要求，在45日內免費提供可獲取的充足信息，至少說明物質名稱；（4）通報義務，自 2011年6月1日起，在正式被確認為SVHC 候選清單中的物質后，單種SVHC 物質在物品中的質量分數大于0.1%，并且該物質年生產量或進口總量大于1 t/年/公司以及該物質有此項用途尚未注冊過，必須在6 個月內完成向ECHA 通報的義務，提交REACH 法規第7.4 條款所要求的資料；（5）列入SVHC 候選清單中的物質后續可能被加入REACH 法規附件ⅩⅣ授權物質清單中，則企業必須在日落之日前18 個月內提交授權申請，獲得授權后才能在歐盟繼續貿易和使用；（6）SVHC 是REACH 法規中的一個重要組成部分，企業若不提供產品中或出口到歐盟的產品中SVHC 的信息或不申請授權，就表示違反了REACH 法規，違反法規的企業將面臨產品被召回、罰款甚至被監禁等處分，只有履行REACH 法規各項義務，才能合法生產或進口。

1.2 “授權物質清單”的最新動態

1.2.1 “授權物質清單”中擬新列入25 項物質，已接受公眾咨詢，待發布

ECHA 在 2018年2月5日和 2018年9月5日分別向歐盟委員會提議，擬在REACH 法規授權物質清單附件ⅩⅣ中分別添加7 項和18 項高度關注物質，其中多數具有PBT 和vPvB，其他具有生殖毒性，已接受公眾咨詢。擬新列入的物質：（1）2018年2月5日的 7 項物質［3］有卡拉花組合（即卡拉花醛及其同分異構體或兩者的任意組合），紫外線吸收劑UV-328、UV-327、UV-350、UV-320，含有不小于0.3%鄰苯二甲酸二己酯（EC 號201-559-5）的鄰苯二甲酸二癸酯、二己酯、二辛酯的混合物，N-甲基吡咯烷酮（NMP）；（2）2018年9月5日的 18 項物質［4］有雙酚 A、雙（六氯環戊二烯）環辛烷及其組合物、DOTE、DOTE 和MOTE 的反應物質、α,α-二［（二甲氨基）苯基］-4-甲氨基苯甲醇、雙（十八酸基）二氧代三鉛、C16～18脂肪酸鉛鹽、磷酸氧化鉛、亞硫酸鉛、二鹽基鄰苯二甲酸鉛、堿式碳酸鉛、堿式硫酸鉛、六氫苯酐、順式六氫苯酐和反式-1,2-環己烷二羧酸酐的所有可能組合、甲基六氫苯酐、1-甲基六氫苯酐、3-甲基六氫苯酐和4-甲基六氫苯酐所有可能的異構體組合、四乙基鉛（發動機燃料抗爆混合物）、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚。

1.2.2 歐盟可能限制進口物品中的REACH 法規附件ⅩⅣ授權物質［5］

歐盟委員會在2018年6月11日的會議上討論了第二次REACH 法規的審查結果和后續計劃，并提出將在日落之日前對REACH 法規附件ⅩⅣ授權物質清單中所列物質進行限制。ECHA 提出將限制DEHP、DBP、DIBP 和 BBP 等 4 種鄰苯二甲酸酯，得到了風險評估和社會經濟分析委員會（RAC 和SEAC）的支持，目前正在進行討論；同時，ECHA 還在起草三（2-氯乙基）磷酸酯（TCEP）和鉻酸鉛的限制性文件。ECHA 還表示將對其他物質進行篩查并出具報告，以評估在接下來的6～12 個月內是否需要限制。總之，第二次REACH 法規的審查結果表明：法規顯著地提高了對人體健康和生態環境的保護，確保了化學品在歐盟市場上的自由流動，也為2020年可持續發展世界首腦會議目標的達成作出貢獻。

1.2.3 ECHA 對 REACH 法規附件ⅩⅣ中 4 種鄰苯二甲酸酯的修訂案進行公眾咨詢

2018年12月12日，ECHA 發布通知，對于修訂REACH 法規附件ⅩⅣ中的4 種鄰苯二甲酸酯即鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP，CAS 號85-68-07）、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP，CAS 號117-81-07）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP，CAS 號84-74-02）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP，CAS 號84-69-05），因內分泌干擾特性被列入授權物質清單進行公眾咨詢，評論截止日期為 2019年3月12日［6］。此前，這 4 種物質被鑒定為具有生殖毒性而被列入2011年（第一批）和2012年（第二批）的授權物質清單中；2014年，DEHP 由于被發現對環境具有內分泌干擾作用而被歸為SVHC，但當時沒有就DEHP 的SVHC 新屬性更新其授權內容；2017年又發現4 種物質具有對人體健康的內分泌干擾屬性，會對人體健康造成影響而被鑒別為對人類具有內分泌干擾屬性的SVHC，因此，它們的豁免用途可能需要重新審查和更新授權。由此受影響的物質用途可能包括：（1）質量分數不小于0.1%的混合物中的鄰苯二甲酸酯（目前質量分數限制為0.3%）；（2）食品接觸材料（FCMs）或醫療器械將不再屬于“授權要求的一般豁免”。

1.3 “限制物質清單”更新——新增了3項37種物質和修訂了兩項已有化學物質（其中有1項還新增了1種物質）的限制條款

自 2007年6月1日 REACH 法規 生 效和 2008年6月1日正式實施以來，其附件ⅩⅦ的限制物質清單不斷更新，限制物質數量不斷增加，從法規剛實施時的59 項限用物質至 2018年12月31日已有 72 項物質 被納入監管并提出了嚴格的限制條款，其中新增了13項，修訂了15 項，僅在2018年就新增了3 項（另有1修訂項中還新增了1 種物質）與紡織印染有關的限制物質，占到實施10.5年限制物質清單中新增13 項有害化學品限制條款的23.1%，接近1/4。限制物質清單的頻繁更新和限制有害物質數量的持續增長使我國紡織產品出口受到了日益嚴重的影響。

1.3.1 2018年1月10日修訂（EU）2018/35：新增第70項八甲基環四硅氧烷（D4）和十甲基環五硅氧烷（D5）限制條款［7］

該法規于歐盟官方公報（OJ）發布后第20 天生效。法規中，這兩個物質的限制條目有兩條：（1）洗去類化妝品中D4 或D5 任一種物質質量分數不小于0.1%，則自 2020年1月31日后不得投放市場；（2）本條款所述“洗去類化妝品”是指按法規（EU）No.1223/2009 中2（1）a 條的定義，在正常使用條件下使用后用水清洗干凈的化妝品。D4 和D5 是兩種含硅有機物，它們是2015年4月17日由英國向ECHA 提交申請建議限制使用的物質，以降低D4 和D5 進入廢水中對環境造成危害；2015年4月22日，歐盟成員國委員會經過評議，通過了D4 和D5 為非常持久性物質（VP）和非常生物累積性物質（VB）的意見；2016年3月10日，風險評估委員會也通過了上述意見，認為D4 符合REACH 法規附件ⅩⅢ中關于持久性、生物蓄積性和毒性物質（PBT）的鑒定標準，D5 符合關于高持久性和高生物蓄積性（vPvB）物質的鑒定標準。鑒于D4 和D5 不僅是制造化妝品的重要原料，還是紡織皮革用印染助劑的重要原料，可用于制造甲基硅油、硅油乳液等，再進一步加工制成柔軟劑、防水劑、潤滑劑、滲透油、特種清潔劑、消毒劑等多種印染助劑，因此，歐盟對其在洗去類化妝品中的限制要求提醒了紡織染整行業和助劑行業的人們要謹慎使用，并重視檢測。

1.3.2 2018年4月19日修訂（EU）2018/588 和（EU）2018/589：新增第69 項甲醇和第71 項N-甲基吡咯烷酮限制條款［8］

該法規適用于所有成員國。法規中，第69 項甲醇的限制條款是在2018年5月9日之后不得將擋風玻璃清洗液或除霜液中甲醇質量分數不小于0.6%的產品投放市場，供應給普通民眾。第71 項N-甲基吡咯烷酮的限制條款有3 條，其中主要有兩條：（1）除非制造商、進口商和下游用戶已在相關化學品安全報告（CSR）和安全數據表（SDS）中列入派生的無效應水平（DNELs）為工作人員的吸入量低于14.4 mg/m3和皮膚接觸量低于4.8 mg/(kg·天)，否則不得在2020年5月9日之后使用質量分數不小于0.3%的該物質或其混合物；（2）除非制造商和下游用戶采取適當的風險管理措施并提供適當的操作條件，以確保工作人員的接觸量低于第1 條規定的DNELs，否則不得在2020年5月9日之后使用質量分數不小于0.3%的該物質或其混合物。

1.3.3 2018年5月4日修訂（EU）2018/675：將18種致癌、致基因突變、致生殖毒性（CMR）物質重新歸類

2017年9月27日，REACH 法規委員會成員舉行會議，贊成添加CMR 物質修訂草案，歐盟成員國政府也支持將18 種CMR 物質添加到REACH 法規附件ⅩⅦ的限制物質清單中。2018年5月4日，歐盟官方公報發布指令2018/675，在REACH 法規附件ⅩⅦ中修訂 18 種 CMR 物質重新歸類的條目［9］。該修訂法規適用于所有成員國，于歐盟官方公報發布后的第20天生效。除了附錄2 中“甲醛……%”自生效之日起適用外，其他物質都于2018年12月1日起適用。

修訂內容：（1）對第28～30 條的第一列進行了更改。第28 條，歐盟法規（EC）No.1272/2008 附件Ⅵ第3部分中分類為第1A、1B 類致癌物質，分別列于附錄1和附錄2 中；第29 條，歐盟法規（EC）No.1272/2008 附件Ⅵ第3 部分中分類為第1A、1B 類致基因突變物質，分別列于附錄3 和附錄 4 中；第 30 條，歐盟法規（EC）No.1272/2008 附件Ⅵ第 3 部分中分類為第 1A、1B 類生殖毒性物質，分別列于附錄5 和附錄6 中。（2）附錄2 中插入了新增的10 種致癌物質，即甲基丙烯酸-2,3-環氧丙酯、碳酸鎘、氫氧化鎘、硝酸鎘、甲醛、蒽醌、N,N′-亞甲基二嗎啉、多聚甲醛和2-羥基丙胺的反應產物（比例3∶2）、多聚甲醛和2-羥基丙胺的反應產物（比例1∶1）、甲肼及其索引號、EC 號和CAS 號。（3）附錄4 中插入了新增的3 種致基因突變物質，即碳酸鎘、氫氧化鎘、硝酸鎘（同附錄2）以及它們的索引號、EC 號和 CAS 號。（4）附錄 6 中插入了新增的 9 種生殖毒性物質，即2-甲基-1-（4-甲基苯硫基）-2-嗎啉代丙酮-1、甲基丙烯酸-2,3-環氧丙酯、環丙唑醇、二月桂酸二丁錫、十九氟癸酸、三唑醇、8-羥基喹啉、噻蟲啉、草長滅（其中1 種物質同附錄2）及其索引號、EC號和CAS號。

上述18 種CMR 物質中，十九氟癸酸（即全氟癸酸）已在 2017年1月12日被列入第十六批 SVHC 候選清單中，碳酸鎘、氫氧化鎘和硝酸鎘也在2018年1月15日被列入第十八批SVHC 候選清單中。基于對人類和動物的研究分析結果，這18 種CMR 物質被分為CMR 1A、1B 類，銷售或供應民眾的這些CMR 物質及其混合物禁止超過規定的量，在包裝上需標注“僅限專業用戶使用”。另外，這18 種CMR 物質中與紡織化學品與紡織行業有關的物質有10種，占55.6%。

1.3.4 2018年10月18日修訂（EU）No.2018/1513：新增第72項有關紡織品使用化學物質的限制條款

2018年10月12日，歐盟官方公報發布指令（EU）2018/1513，修訂了REACH 法規附件ⅩⅦ有關限制使用有關化學物質的清單，新增第72 項，限制33 種分類為CMR 1A 和1B 級別的化學物質在紡織品中的使用［10］。該法規直接適用于所有成員國，已于2018年11月1日生效，各成員國需依此制定相關的國內法規。該法規共有7 條限制條款和1 個增加的附錄，限制條款中主要有兩條，即（1）2020年11月1日之后，不得以下列任何一種方式（若以均質材料計量，使用33 種化學物質的質量分數等于或大于下述附錄中該物質規定的質量分數）投放市場：①服裝或相關配件，②除衣服外的紡織品，在正常或合理可預見的使用條件下與人體皮膚接觸的程度與衣服相似，③鞋類；（2）作為減損方式，投放市場的夾克、外套或室內裝潢產品中的甲醛在 2020年11月1日～2023年11月1日期間，第1 條中相關限量值應為300 mg/kg，此后需執行附錄中規定的限量值（75 mg/kg）。第3～6 條均為不適用的對象，第7 條為豁免的對象。增加的附錄是均質材料中受限33 種CMR 物質名稱、索引號、CAS號、EC 號和限量值：（1）鎘及其化合物、六價鉻化合物、砷化合物、鉛及其化合物、苯并［a］蒽、苯并［b］熒蒽、苯并［a］芘、苯并［e］芘、苯并［j］熒蒽、苯并［k］熒蒽、屈、二苯并［a,h］蒽、α,α,α,4-四氯甲苯、α,α,α-三氯甲苯、芐基氯等15 種物質的限量值為1 mg/kg；（2）苯的限量值為5 mg/kg；（3）甲醛的限量值為75 mg/kg；（4）鄰苯二甲酸二C6～8支鏈烷基酯（富C7）、鄰苯二甲酸二（2-甲氧基乙基）酯、鄰苯二甲酸二異戊酯、鄰苯二甲酸二戊酯（DPP）、鄰苯二甲酸二己酯（DnHP）等5種物質的限量值為1 000 mg/kg；（5）N-甲基吡咯烷酮（NMP）、N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）等3 種物質的限量值為3 000 mg/kg；（6）C.I.分散藍1、C.I.堿性紅9、C.I.堿性紫3（結晶紫或龍膽紫）、喹啉等4種物質的限量值為50 mg/kg；（7）2-氨基-5-氯甲苯鹽酸鹽、2-萘胺乙酸鹽、2,4-二氨基苯甲醚硫酸鹽、2,4,5-三甲基苯胺鹽酸鹽等4 種物質的限量值為30 mg/kg。

1.3.5 2018年12月17日修訂（EU）No.2018/2005：第51 項中4 種鄰苯二甲酸酯即鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）的條目

2018年12月17日，歐盟官方公報發布指令（EU）2018/2005，修訂了REACH 法規附件ⅩⅦ第51 項有關 4 種鄰苯二甲酸酯即 DEHP、DBP、BBP、DIBP 的條目，其中DIBP 為新增，該指令直接適用于所有成員國，于2019年1月7日起正式生效［11］。該法規共有6條限制條款，主要有3 條：（1）不得將4 種鄰苯二甲酸酯單獨或它們的任何組合形式以等于或大于塑化材料限量值的0.1%作為物質或混合物用于玩具或兒童用品投放市場；（2）不得將DEHP、DBP、BBP 單獨或它們的任何組合形式以等于或大于塑化材料限量值的0.1%作為物質或混合物用于玩具或兒童用品投放市場；（3）2020年7月7日之后，不得將 4 種鄰苯二甲酸酯單獨或它們的任意組合形式以等于或大于塑化材料限量值的0.1%作為物質或混合物的產品投放市場。其余條款中第4 條是第3 條的不適用對象，第5 條是對增塑材料、與人體皮膚長期接觸和兒童用品等的定義，第6條是對第4條（b）中航空器的定義。

在1.3“限制物質清單”更新一節中，新增的3 項37 種物質［其中，第71 項的N-甲基吡咯烷酮與第72項中的N-甲基吡咯烷酮為同一物質；第51 項中的鄰苯二甲酸二異丁酯為新物質］中與紡織助劑有關的有23 種，占62.2%；與染料及中間體有關的有29 種，占78.4%（其中15 種物質與紡織助劑和染料及中間體都有關）。