食品中高氯酸鹽穩定同位素液相色譜質譜檢測方法建立

王傳興 李慧

摘 要：建立了高氯酸鹽穩定同位素液相色譜質譜的檢測方法。樣品加入穩定同位素內標后經提取、離心，再直接經過固定相小柱凈化，過膜后直接上機測定，通過使用TorusDEA色譜中和同位素內標法優化色譜條件，解決了氯酸根和高氯酸根保留時間漂移問題，此方法簡便快速，可靠性高。

關鍵詞：高氯酸鹽;氯酸鹽;液質聯用儀;穩定同位素

1 引言

高氯酸鹽[1]（CIO4-，Perchlorate）是一種廣泛存在的潛在有害污染物。高氯酸鹽對人體的危害主要體現在影響碘攝取，對嬰兒的影響最為嚴重，可以造成胎兒和兒童智力缺陷。食品中的高氯酸鹽污染主要出現在飲用水[2]

中，但近年來在菠菜、豬肉、火腿、哈密瓜以及茶葉[3]中也出現了高氯酸鹽的檢出案例。高氯酸鹽的檢測主要有離子色譜法和離子色譜-質譜法[4]，但此方法極易受到樣品基質的干擾。目前國內實驗室正在進行此項目的液質聯用[5]檢測方法開發，但多采用的是離子交換色譜柱連接三重四級桿質譜法，存在氯酸根保留時間漂移[6]的問題，因此開發了穩定同位素液相色譜質譜法檢測食品中高氯酸鹽的方法。

2 實驗部分

2.1 儀器

三重四級桿液相色譜質譜/質譜聯用儀ESI-MS/MS（Waters TQS-Micro）。

2.2 色譜-質譜分析測定

2.2.1 色譜條件

色譜柱：Waters 1.7 μm 2.1mm×100 mm的Torus DEA柱;流動相A（5 mmol·L-1乙酸銨）流動相B（0.1%甲酸乙腈）梯度洗脫：0～1 min，B為80%～95%;1～10 min，95%B;10.1 min，80%B;10.1～13 min，80%B。

2.2.2 質譜條件

離子源：電噴霧離子（ESI）源;掃描方式：負離子;采集方式：多反應監測（MRM）;脫溶劑氣流量1 000 L/h，脫溶劑氣溫度：380 ℃。

毛細管電壓（IS）：2.0 kV;離子源溫度（TEM）150 ℃。待測物的質譜參數見表1。

3 結果與討論

經過優化的色譜質譜方法可以很好的使目標物分離。對6個濃度的系列混合標準溶液進行測定，線性相關系數（r2）為0.9966～0.9969，表明各待測物在相應的濃度范圍內呈良好的線性關系，線性方程及線性范圍相關數據見表2。

對實驗加標樣品進行重復性實驗，含量重現性：氯酸鹽RSD為1.2%，高氯酸鹽RSD為3.6%;保留時間重現性：氯酸鹽RSD為0.5%和高氯酸鹽RSD為0.5%，表明未出現保留時間漂移現象，方法穩定性高。

4 結論

本研究建立了高氯酸鹽穩定同位素液相色譜質譜的檢測方法。采用Torus DEA柱結合液相色譜質譜聯用技術，獲得了良好的峰形和分離度，并通過基質加標樣品重復性實驗，證明了方法的穩定性，解決了離子交換法保留時間漂移的問題。同時，此方法的檢出限為高氯酸鹽0.4 μg/kg，氯酸鹽為0.5μg/kg，符合檢測要求。

參考文獻

[1]方齊樂，陳寶梁.高氯酸鹽污染土壤及地下水的植物-微生物修復研究進展[J].環境科學學報，2011，31（8）：1569-1579.

[2]高乃云，李富生，湯淺晶，等.去除飲用水中高氯酸鹽的研究進展[J].中國給水排水，2003，19（7）：47-49.

[3]劉小芳，方從容，劉慧，等.離子色譜-串聯質譜法檢測茶葉中的高氯酸鹽[J].色譜，2016，34（10）：986-988.

[4]孟維偉.茶葉中高氯酸鹽的檢測——離子色譜法[J].輕工科技，2016（11）：12-13.

[5]李雨哲，楊杰，王雨昕，等.同位素稀釋-超高效液相色譜-串聯質譜法測定茶葉中的高氯酸鹽[J].中國食品衛生雜志，2016，28（5）：616-619.

[6]王浩，賈婧怡，張杉，等.液質聯用法同時測定嬰幼兒配方乳粉中氯酸鹽和高氯酸鹽殘留[J].中國乳品工業，2019，47（2）：48-50.