李瑤
天津紅日藥業(yè)股份有限公司 天津 301700
有機(jī)合成化學(xué)是有機(jī)化學(xué)乃至整個(gè)化學(xué)學(xué)科中極富創(chuàng)造性的研究領(lǐng)域之一,是創(chuàng)造新分子的主要手段和工具。百年來(lái),有機(jī)化學(xué)家利用天然資源或簡(jiǎn)單有機(jī)分子,通過(guò)一系列的化學(xué)反應(yīng)合成了具有特殊性能或復(fù)雜結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物。在促進(jìn)染料、藥物、香料、合成材料等精細(xì)化工的崛起中產(chǎn)生了巨大的影響,并為現(xiàn)代社會(huì)提供了醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料和各種有機(jī)材料,也向人們展示出無(wú)比誘人的前景,成為有機(jī)化學(xué)中最活躍和最富有生命力的分支學(xué)科。
綠色有機(jī)化學(xué),也許我們都有所耳聞。并且綠色有機(jī)化學(xué)也不是不能想象的復(fù)雜工程,綠色有機(jī)化學(xué)合成就是選擇綠色、環(huán)保的加工原材料,運(yùn)用綠色的、科學(xué)的、高效的技術(shù),加工制造出最適合人們需要的產(chǎn)品。在這整個(gè)過(guò)程中,必須要遵從綠色化的原則[1]。
第一,原材料必須是綠色的、環(huán)保的物質(zhì)。綠色環(huán)保的原材料,是為了防止在產(chǎn)品的加工過(guò)程中,產(chǎn)生任何有害物質(zhì)。例如,甲醛、甲苯等有害物質(zhì)。如果,化學(xué)產(chǎn)品的加工從根源解決其有害物質(zhì)的產(chǎn)生,那么大氣層和生態(tài)環(huán)境將會(huì)免于迫害。第二,加工溶劑必須是綠色的、環(huán)保的物質(zhì)[2]。例如水、超臨界二氧化碳等。就超臨界二氧化碳而言,它具有普通液體溶劑的密度和傳播速度,但是它比普通液體溶劑更加經(jīng)濟(jì)實(shí)惠。第三,產(chǎn)品加工工藝的精度高。這主要是要求制作產(chǎn)品的原材料,沒(méi)有浪費(fèi)一個(gè)分子,它將全部物質(zhì)分子加工合成人類(lèi)所需產(chǎn)品,沒(méi)有任何副產(chǎn)物生成,最大限度的還原“零排放”的要求。第四,綠色有機(jī)化學(xué)合成的催化劑必須是綠色的、環(huán)保的。只有催化劑綠色化,化學(xué)工業(yè)才能實(shí)現(xiàn)綠色化,人類(lèi)生存的環(huán)境才能保證不被污染。
(1)綠色有機(jī)化學(xué)合成的專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員的專(zhuān)業(yè)性不強(qiáng)。雖然我國(guó)當(dāng)今有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)已經(jīng)發(fā)展的相對(duì)成熟,并且我國(guó)的綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)也在積極的推進(jìn)中,但是仍然有很多有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)人員的專(zhuān)業(yè)性不強(qiáng),例如,這些人對(duì)綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)的相關(guān)知識(shí)掌握不到位,并且缺乏豐富的經(jīng)驗(yàn)。所以,很多時(shí)候,他們生產(chǎn)出的產(chǎn)品經(jīng)常出現(xiàn)很多問(wèn)題,甚至是污染空氣、污染環(huán)境。所以,只有提高專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員的專(zhuān)業(yè)素養(yǎng),才能更好的發(fā)揮綠色有機(jī)化學(xué)的作用。(2)發(fā)展速度緩慢。目前,我國(guó)大多數(shù)的有機(jī)化學(xué)合成工廠仍然使用傳統(tǒng)的加工方法,這在一定程度上提高了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本,降低了工廠的工作效率。而且,這樣傳統(tǒng)的工藝也阻礙了綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)在我國(guó)的廣泛發(fā)展。所以,為了提高綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)的利用率,就一定要改變傳統(tǒng)的工藝。(3)綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)人員人數(shù)不多[3]。由于我國(guó)尚處于發(fā)展中國(guó)家,所以,我國(guó)與發(fā)達(dá)國(guó)家之間還存在差距。因此,目前我國(guó)沒(méi)有很多人去研究綠色有機(jī)化學(xué)合成的長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展,并且,我國(guó)現(xiàn)有的綠色有機(jī)化學(xué)合成人員不多,同時(shí)在逐漸減少。所以,研究人員也是制約我國(guó)綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)發(fā)展的原因。
薄層色譜吸附劑均勻固定在玻璃板上形成固定相,把欲分離的樣品點(diǎn)在薄層上,用適宜的溶劑作流動(dòng)相使被分離物質(zhì)展開(kāi)得以分離。分離的前提是固定相和流動(dòng)相對(duì)被分離組分吸附和解吸附的能力存在差異,從而不同組分產(chǎn)生差速遷移。產(chǎn)生這種差異的基礎(chǔ)是被分離組分自身的極性存在差異。理論上講,只要板子足夠大、展層時(shí)間足夠長(zhǎng),任何極性不同的組分都可以被完全分開(kāi)[4]。通常所用的固定相吸附劑為具有較強(qiáng)極性的硅膠,被分離組分的極性越大,吸附劑對(duì)其作用越強(qiáng),展開(kāi)距離越短;被分離成分極性越弱,吸附劑對(duì)其作用越弱,展開(kāi)距離越大。然而要作為一種優(yōu)良的檢測(cè)手段,在給定大小的薄層板上,應(yīng)使絕大部分組分的比移值Rf(化合物距離基線(xiàn)的距離除以溶劑的前鋒距離基線(xiàn)的距離)在0.2-0.8之間并達(dá)到較好的分離。這一點(diǎn)可以通過(guò)選擇極性適當(dāng)?shù)娜軇┳鳛榱鲃?dòng)相來(lái)實(shí)現(xiàn)。被分離組分的極性取決于其母核結(jié)構(gòu)類(lèi)型及官能團(tuán)極性,在有機(jī)合成反應(yīng)中,產(chǎn)物、副產(chǎn)物以及原料的極性都會(huì)存在差異,可以用薄層色譜分離。用反應(yīng)液樣品與產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)品在薄層色譜上對(duì)比,即可以判定是否有產(chǎn)物形成;在反應(yīng)不同的時(shí)間點(diǎn)取樣,作系列對(duì)比,既可了解反應(yīng)進(jìn)行的狀況以便優(yōu)化工藝條件,也可以掌握原料消耗的情況從而判斷反應(yīng)終點(diǎn)[5]。
展開(kāi)劑的選擇:當(dāng)吸附劑確定后,化合物在薄板上移動(dòng)的距離和分離的效率與所選取的展開(kāi)劑息息相關(guān),對(duì)多組分的樣品能否實(shí)現(xiàn)滿(mǎn)意的分離,關(guān)鍵在于展開(kāi)劑的選擇[6]。對(duì)于有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的跟蹤來(lái)說(shuō),一種優(yōu)良的展開(kāi)劑應(yīng)對(duì)所跟蹤的組分有良好的溶解性,可使跟蹤的各組分明顯分開(kāi),且跟蹤的各組分比移值Rf在0.2-0.8之間。在選擇展開(kāi)劑時(shí),首要參考為“相似相溶原理”。比如,在戊烷和己烷等非極性溶劑作展開(kāi)劑時(shí),大多數(shù)極性物質(zhì)不會(huì)移動(dòng),但是非極性化合物會(huì)在薄板上移動(dòng)一定距離,相反,極性溶劑通常會(huì)將極性的化合物推到溶劑的前段。一般常用溶劑按照極性從小到大的順序排列大概為:石油迷<己烷<苯<乙醚<四氫呋喃<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇。何志昂[6]等舉例說(shuō)明了如何通過(guò)典型化學(xué)結(jié)構(gòu)與溶劑之間的強(qiáng)度因子來(lái)選取合適的展開(kāi)劑,指出,可以先結(jié)合待分離物質(zhì)所含的官能團(tuán)預(yù)估其強(qiáng)度因子,從而選擇強(qiáng)度因子較為接近的溶劑。當(dāng)單一溶劑不能達(dá)到很好的分離效果時(shí)可以使用混合溶劑。混合溶劑的配制,可以根據(jù)強(qiáng)度因子選取出合適溶劑做底劑,再用少量極性較大的溶劑來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié),故混合溶劑通常為低極性為主高極性為輔的溶劑組合[7]。在薄層色譜展開(kāi)完畢之后,需要對(duì)薄層板進(jìn)行干燥,因此作為流動(dòng)相的溶劑必須具有較好的揮發(fā)性。這剛好限制了薄層色譜在苯胺、甲苯等易揮發(fā)物質(zhì)和重氮鹽等易分解物質(zhì)監(jiān)測(cè)上的應(yīng)用。
近年來(lái),綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)是有機(jī)化學(xué)合成的主要研究?jī)?nèi)容,同時(shí),由于各科聯(lián)系越來(lái)越緊密,所以,綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)的發(fā)展,并不是一個(gè)行業(yè)的發(fā)展,而是聯(lián)系并促進(jìn)了整個(gè)社會(huì)的發(fā)展。與此同時(shí),綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)不僅僅研究綠色與環(huán)保的意識(shí),它還深入了其他領(lǐng)域,例如,生物領(lǐng)域。筆者經(jīng)過(guò)調(diào)查研究,得出了以下幾點(diǎn)大膽的猜想:第一,化學(xué)原子的利用將深入到惰性氣體原子的活性化學(xué)鍵中。例如,催化劑的催化作用的研究,是綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)的重大項(xiàng)目。第二,綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)在生物領(lǐng)域的深入研究。有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)有一天會(huì)作用于生物科學(xué),研究人與有機(jī)化學(xué)之間的關(guān)系[8]。
綜上所述,綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)對(duì)于我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,甚至是我國(guó)國(guó)民的日常生活需要,具有重要的作用。所以,大力發(fā)展綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)在各個(gè)行業(yè)的應(yīng)用,有利于綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)更加繁榮。綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)不僅能保護(hù)大氣層和生態(tài)環(huán)境不被污染,而且能提高產(chǎn)品原材料的利用率,減少成本的浪費(fèi)。但是,我國(guó)目前仍然存在很多問(wèn)題。最大的問(wèn)題就是缺乏創(chuàng)新的思維,阻礙了我國(guó)綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)的發(fā)展。針對(duì)這類(lèi)問(wèn)題,國(guó)家和政府提出了很多政策,只為解決目前的棘手問(wèn)題。要想將綠色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)惠及大眾,我國(guó)就必須樹(shù)立創(chuàng)新的思維,徹底改變?cè)械难芯坷砟睿瑸榱司G色有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)貢獻(xiàn)力量。