糧油產品中農藥殘留量的檢測研究

陸慶豐

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糧油產品中農藥殘留量的檢測研究

陸慶豐

（廣西壯族自治區北海市糧油監督檢測站，廣西 北海 536000）

隨著社會的發展，人們生活水平得到了顯著提高，對食品安全提出了更高的要求，食品安全也是近年來人們關注的熱點話題。糧油產品作為人們生活中不可或缺的食品，如果糧油產品殘留有農藥將嚴重危及人們的健康，為此，采取有效的檢測方法是關鍵。對糧油產品中農藥殘留量檢測進行研究，探討農藥殘留的原因，并研究糧油產品中農藥殘留量的有效檢測方法，希望對糧油產品質量安全保障能夠起到積極作用。

糧油產品；農藥殘留；檢測方法；液相色譜法

隨著科學技術的發展，糧油產品農藥殘留檢測技術不斷提升，目前，糧油產品農藥殘留量檢測方法諸多，在實際運用中需要結合具體情況采用適合的方法進行檢測，得出準確的結果，為人們的健康護航。

1 糧油產品農藥殘留危害

1.1 農藥殘留分析

所謂的農藥殘留指的是農藥作用于農產品之后，在一定時間內未得到完全分解，從而殘留在生物體、土壤、收獲物以及水源中的微量農藥，其以原體或者是降解物、有無代謝物的形式而存在。一般情況下，農藥殘留的量都比較小，將殘存的數量大小稱之為農藥殘留量。根據相關資料顯示，目前我國糧油產品中殘留最嚴的農藥主要有以下三大類：①有機氯農藥，該類型的農藥具有極其穩定的化學輕質，為此在大自然中很難分解，雖然世界各國陸續對該農藥提出禁止使用的指令，但是該農藥在我國已經使用。②有機磷農藥，例如我們常見的敵敵畏、殺螟硫磷等農藥均屬于有機磷農藥，該類型的農藥化學性質不穩定，在大自然中容易分解，不容易殘留在農作物中，為此，得到廣泛使用，有機磷使用范圍近年來不斷擴大，使用量也不斷增加，已經列為污染糧油產品的主要農藥。③氨基甲酸酯農藥，雖然該類型的農藥在生物體當中不易殘留，但是使用量過大則殘留問題也會越來越突出。

1.2 農藥殘留的危害

眾所周知，農藥對人體健康有一定的危害，在自然界中農藥常常以食物鏈的方式進入人們的身體。將農藥的危害程度進行劃分，可以將其劃分為急性毒性、慢性毒性以及特殊毒性三種，在糧油農作物中噴灑這些農藥，食用糧油產品，或者食用因農藥中毒而死亡的畜禽肉等，均會引發急性中毒。如果人體食用了農藥殘留量比較大的食品，日積月累農藥會在人體中殘留，危害人體的健康，該類型屬于慢性中毒。我國糧油產品使用的原材料如大豆、玉米等均存在濫用農藥的現象，即便國家對其有規定禁止使用，但是依然存在濫用現象。

2 糧油產品中農藥殘留量檢測方法

2.1 糧油產品農藥殘留的前處理技術

常規前處理技術主要是針對產品當中的農藥檢測問題的真實性進行檢測，加強注重糧油前處理環節。按照不同的原料需要采用相應的前處理技術對農藥的性質等進行檢測，科學選擇檢測試劑和方法。農藥殘留的前處理技術主要表現在凈化和提取方面，按照農藥不同的樣品和性質，能夠通過超聲波提取法、索氏抽提法以及振蕩法等進行檢測。由于樣品存在復雜的成分，在提取之后需要進行凈化處理，這樣能夠將樣品當中的干擾雜質去除，在實際去除期間可以采用吸附柱層析法等，通常將硅土、活性炭等作為填充材料。利用溶劑轉換步驟，這樣能夠化解凈化和提取之間的沖突問題，在提取農藥殘留物當中的油脂時可以將丙酮、正己烷以及乙酸乙酯等溶液混合在一起制作溶劑，之后需要借助于氮氣將提取液進行吹干處理，再使用乙腈轉溶，通過超聲波幫助溶解，這樣能夠分離農藥殘留物當中的油脂，防止提取液當中具有較高含量的油脂影響凈化步驟。常規樣品前處理方式需要進行多次操作，具有較長的實驗時間，并且在實際操作期間應用有機溶液會危害人體健康并且污染環境，在回收率方面也不理想，出現不準確的檢測結果。所以需要全面改進和創新常規前處理技術，這樣能夠加強農藥殘留回收效率，并且確保得出準確的檢測結果。液相色譜法和固相萃取法都具有各自的優勢，相比于液相萃取法來說，液相色譜法和固相萃取法聯合方式具有較高的組分回收率，能夠將樣品當中的干擾物質全面去除，便于操作，液相萃取法的柱效顯著低于液相色譜法，所以可以將該項檢測技術應用在具有較大分離處理差異性的化合物檢測當中，給予待測樣品前處理。

2.2 液相色譜法檢測法

研究人員采用固相萃取（SPE）和液相色譜（LC）對植物油中呋喃丹和甲萘威的殘留量進行了測定。制備的樣品用正己烷溶解，然后用乙腈提取。樣品中的水通過旋轉蒸發并近乎干燥地濃縮。溶出甲醇后，在SPE C18柱上取樣。樣品用90%甲醇溶液洗脫。收集洗脫液并用濾膜過濾。樣品在20 μg/L下取樣，在柱上分析。氨基甲酸酯是由Waters公司專門設計的氨基甲酸酯，用于氨基甲酸酯類殺蟲劑的測定。流動相在（乙腈）∶（水）=68∶32的狀態下保持穩定，波長280 nm。當線性范圍為0.05～0.5 μg/mL時，菜籽油中西維因的回收率可達89.7%.相對標準偏差為3.9%，呋喃丹的回收率為90.3%，相對標準偏差為4.5%.對大豆油進行測定，其甲萘威的回收率為98.9%，相對標準偏差為4.8%，甲萘威的回收率為92.4%，相對標準偏差為4.6%.分析數據表明，該方法能有效回收糧油中的農藥殘留，實驗的精度也保

持在一定水平。

2.3 液質聯用技術檢測法

采用液相色譜-質譜聯用（LC-MS）技術檢測糧油產品，具有簡便、操作性強的特點。特別是近年來，隨著許多國家對有機氯農藥的禁用或限制政策的出臺，許多昆蟲對有機磷農藥產品產生了抗藥性，氨基甲酸酯類農藥成為人們的寵兒，這種農藥在世界范圍內的應用開始受到嚴格控制。在這樣的環境條件下，迫切需要建立合適的檢測方法，以完成氨基甲酸酯類農藥的檢測。然而，由于影響氨基甲酸酯類農藥高溫分解的因素，氣相色譜法在氨基甲酸酯類農藥分析中明顯失效。綜合考慮各種因素，液相色譜-質譜法更適合于氨基甲酸酯類農藥的檢測。研究人士就對橄欖油農殘進行了檢測和提取，主要步驟：用乙腈和石油醚來提取農殘→用Florisil硅土小柱進行凈化→將樣品上樣至ZORBAXEclipse XDB-C8柱→加乙腈做線性梯度洗脫（其線性濃度范圍為0.005～0.500 mg/kg，線性為0.991，檢測限為0.2 μg/kg），采用該方法對毛細管電壓、干燥氣流速、溫度、碰撞電壓等都有明確的規定。研究發現，這種方法檢測出的結果與標準值有5.5%（=5）的偏差。也可表明，這一方法的靈敏度及精度都很高，有良好的線性及準確性，對排除樣品中基質干擾效果顯著，較適宜于檢測油脂產品中農殘含量。

2.4 其他檢測法

氣相色譜法：樣品組分在氣相和固定液相中的分布系數不同。如果汽化樣品在柱中處于正常操作，組分將在兩相之間分布好幾次，一段時間后分離，然后離開柱進入檢測器。從該柱發射的離子信號將被放大以形成色譜峰。

氣相色譜-質譜聯用：這是一種新型的檢測模式，主要與氣相色譜和質譜聯用。該方法不僅分離能力強，而且能準確鑒定化合物的結構，同時能完成定性和定量檢測任務。

免疫測定：是抗原抗體特異性識別與結合反應的綜合方法，該方法能準確檢測大分子和小分子農藥，常用的方法有熒光免疫法、酶免疫法和放射免疫法。

3 結束語

新出現并已大規模投入田間運用的新開發農藥，它們在終端食品中殘留所致的危害，往往需一段乃至較長時期才能被認識。在當前農業生產仍不能消除或禁止有毒、有害或潛在有害農藥生產和發展的形勢下，同步推進終端食品農藥殘留檢測新技術的建立，仍然是一個必然的選擇。中國是糧油生產和消費大國，重點關注和研究消耗大量糧食的主要糧食作物（比如水稻）和油料（比如油菜、大豆等）中的農藥殘留。近十年來，我國除草劑農藥產量年均增長率在20%以上，近年來明顯高于其他農藥。

對于除草劑農藥殘留，不僅要加強從食物鏈末端的檢測和安全性評價，而且要研究除草劑農藥在環境中的毒性和釋放殘留，包括建立最大殘留量（MRL）和可追溯性等。同時，農藥本身的特性在生產開發初期還需要不斷深入系統地研究。鑒于新舊農藥開發與撤回的周期難以打破，甚至對于一些自稱“低劑量、高效率、環保”的除草劑農藥，也不能忽視對其特性、殘留檢測和綜合安全性的研究。

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2095－6835（2019）03－0120－02

S481.8

A

10.15913/j.cnki.kjycx.2019.03.120

〔編輯：嚴麗琴〕