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油樟葉的化學成分及其生物活性研究進展

2019-12-13 03:35:10胡文杰戴彩華
中國糧油學報 2019年11期
關鍵詞:研究

胡文杰 羅 輝 戴彩華

(井岡山大學生命科學學院1,吉安 343009) (井岡山大學醫學部2,吉安 343009)

油樟[Cinnamomumlongepaniculatum(Gamble)N.Chao],又名大葉樟,隸屬于樟科(Lauraceae) 樟屬(Cinnamomum),為中國特有樹種,已被列為國家Ⅱ級重點保護野生植物。該植物主產于四川宜賓,在江西﹑湖南﹑湖北﹑廣西等地均有分布[1]?,F代天然產物化學及藥理學研究進一步表明,油樟各部位含有精油、有機酸、酚、鞣質、油脂、甙類、甾體、內酯、香豆素及其甙類等多種結構類型次生代謝產物,具有抗菌[2-11]、抗炎鎮痛[12-15]和抗癌[16-18]等活性。

油樟是一種優良的材用﹑藥用兼之的植物,全身都是寶,資源較為豐富。國內外有學者已對油樟精油的化學組成、提取制備及其生理功能作了一些基礎的研究,取得了斐然可觀的成果。本文就油樟葉的化學成分與提取制備、生物活性和加工利用等方面的研究情況進行綜合分析,以期為我國油樟葉及其他部位資源的精深加工與綜合利用提供參考。

1 油樟葉精油化學成分分析、提取的影響因素

近年來對油樟葉精油化學成分的研究較多,主要是采用水蒸氣蒸餾法提取精油,并利用 GC-MS 技術進行化學成分分析。黃遠征等[19]采用水蒸氣蒸餾法提取油樟葉精油,用毛細管氣相色譜-質譜-計算機聯用技術,毛細管氣相色譜保留指數和毛細管標準品疊加法分析了油樟葉精油的化學成分,共鑒定出28個成分,其中主要成分是1,8-桉葉腦﹑α-萜品醇和香檜烯。大量文獻報道植物產地不同、采收季節不同和樣品處理方法不同等原因會導致植物精油成分的含量和種類有所差異。對湖北產油樟葉精油進行分析,共鑒定出 45 個成分[20],對江西南昌產油樟葉精油進行分析,共鑒定出 39種成分[21],但從四川宜賓產油樟葉精油中有得到出28個成分[15],也有得到13個成分的[22],可見產地對油樟葉精油成分的影響較大。比較水蒸氣蒸餾法﹑酶輔助-水蒸氣蒸餾提取法[3]微波水擴散重力法[23]以及微波輔助-水蒸氣蒸餾串聯雙柱液液提取法[24]等提取油樟葉精油的得率,后三者可顯著提高油樟葉精油得率,因此提取方法也會影響油樟葉精油的獲得量。此外,針對油樟葉精油化學成分分析方法的研究亦有零星報道,有采用 GC-MS 聯用技術,也有采用GC-MS 聯用技術結合保留指數進行定性、定量分析油樟葉精油化學成分的,但測定的化學成分有所差別。可見影響油樟葉精油成分鑒定的因素諸多,且油樟葉精油具有不穩定的特點,因此在其開發利用研究中,應該注意選擇適宜的方法準確地分析油樟葉精油化學成分。

2 油樟葉精油的化學成分研究

統計并總結有關油樟葉精油化學成分的文獻報道,發現目前從油樟葉精油中共鑒定出化學成分有113 余個,種類包括烴類、醇類、酯類、醛類、酮類、酚類等化合物。其中油樟葉精油相對質量分數大于1% 的化學成分有41個,包括烴類成分 22 個,醇類成分12個,酯類成分 3個,醛類成分 2個,酮類和酚類成分各 1 個。但是文獻報道的化合物種類數量及其相對含量差異較大。現根據官能團分類整理油樟葉油中已鑒定的相對質量分數大于1%化學成分如下。

2.1 烴類化合物

油樟葉精油中烴類化學成分種類數量最多,共鑒定出22個烴類化合物(表1)。據報道文獻 [19]得到烴類4種,即香檜烯﹑α-蒎烯﹑香葉烯和β-蒎烯; 文獻 [20] 得到烴類5種,即α-蒎烯﹑β-蒎烯﹑α-水芹烯﹑ρ-聚傘花烴和β-石竹烯;文獻 [21] 得到烴類3種,即β-蒎烯、β-水芹烯和β-側柏烯;文獻 [15] 得到烴類6種,即3-蒈烯、β-水芹烯、萜品油烯﹑α-松油烯﹑α-石竹烯和β-葎草烯;而文獻 [22] 得到烴類5種,即α-蒎烯、香葉烯、2(10)-蒎烯﹑1,1-二甲基,2-(3-甲基-1,

表1 油樟葉油中烴類化合物

3-丁二烯)-環丙烷和β-水芹烯;文獻 [3] 得到烴類9種,即3-蒈烯、β-水芹烯﹑萜品油烯﹑α-松油烯﹑4-亞甲基-1-( 1-甲基乙基) 環己烯、β-羅勒稀﹑γ-欖香烯﹑α-石竹烯和β-葎草烯;李雙陽 [23] 得到烴類3種,即α-蒎烯﹑香檜烯和石竹烯;文獻 [24]得到烴類4種,即α-蒎烯﹑β-蒎烯﹑β-香葉烯和γ-萜品烯。以上這些化合物的相對質量分數均大于1%。該類化學成分種類數量多、含量相對較高,但文獻報道中其相對含量差異較大,范圍為1.01%~17.44%,與檢測方法、植物產地不同有關。此外,針對該類化合物的藥理藥效研究亦較少。油樟葉精油中烴類化合物(表1)。

2.2 醇類化合物

油樟葉精油中已鑒定出的醇類化合物相對質量分數大于1%的種類數量僅次于烯烴類化合物,目前共鑒定出 12個(表2)。分別為1,8-桉葉腦(60.81%)﹑α-萜品醇(15.43%)﹑異愈創木醇(44.78%)﹑愈創醇(5.07%)﹑β-桉葉醇(37.89%)﹑松油醇(5.67%)﹑萜品醇-4(1.58%)﹑香葉烯醇(4.82%)﹑反式-辣薄荷醇(1.19%)﹑匙葉桉油烯醇(1.26%)、芳樟醇(3.88%)和1-甲基-4-(1-甲基乙基)環己醇(1.92%),其中1,8-桉葉腦﹑異愈創木醇﹑α-萜品醇﹑β-桉葉醇為油樟葉精油醇類化學成分中含量較高的成分,但研究其與油樟葉功效相關的藥理研究則較少。因此,應加強含量較高的醇類化合物與油樟葉精油功效相關的藥理活性研究。

表2 油樟葉精油中醇類化合物

2.3 酯類化合物

目前油樟葉精油中相對質量分數大于1%的酯類化合物共鑒定出 3個,即乙酸異龍腦酯﹑乙酸-4-松油烯醇酯和乙酸松油酯(見表3),其化合物種類數量不但低于烴類和醇類化合物,而且其相對質量分數也較低。研究發現油樟葉精油酯類化學成分含量較高的為乙酸松油酯,而乙酸松油酯是松油醇的酯化產物,具清香帶甜,似香檸檬、薰衣草氣息,留香時間較長,被廣泛用于日用香精香料和配制香檸檬油、薰衣草油、橙葉油等原料。

表3 油樟葉精油中其他類化合物

2.4 醛類化合物

油樟葉精油中相對質量分數大于1%的醛類化合物有2種,即橙花醛和牻牛兒醛(見表3),約占5.7%,但各種化合物相對質量分數較高(均高于7.6%)的特點。這2種化學成分均在湖北產油樟葉精油中被檢測到,但針對上述化合物的藥理藥效等方面研究極少。

2.5 酮類化合物

油樟葉精油中相對質量分數大于1%的僅有1種,即樟腦(見表3)。這種化合物僅在江西南昌產的油樟葉精油中被檢測到,且含量較低,為1.02%。但此化合物的生理活性研究較多。

2.6 酚類化合物

油樟葉精油中還含有酚類化合物,其種類數量與酮類化合物相當,僅1個,為2,4-二叔丁基酚,可作抗氧劑、穩定劑、紫外線吸收劑的中間體(見表3)。

3 油樟葉非精油的化學成分研究

3.1 黃酮類

杜永華等[25]研究發現雙波長分光光度法、單波長分光光度法均可用于油樟葉總黃酮含量的測定,但雙波長法的穩定性、精密度、重現性、回收率更好,雙波長法測得脫脂油樟葉中總黃酮含量為19.21 mg/g。

3.2 糖類

敖光輝等[26]采用蒽酮-硫酸法測定油樟葉總多糖含量為24.9 mg/g。杜永華等[27]以提取溫度、液料比、浸泡時間和提取時間為影響因素,以多糖提取率為考察指標,在單因素試驗基礎上,采用均勻設計法優選油樟葉多糖的提取工藝,結果為提取溫度100 ℃、液料比16∶1(mL/g)、浸泡時間0 min、提取時間215 min,在此條件下,油樟葉多糖提取率為14.36%。

3.3 其他物質

杜永華等[28]采用系統預試和專項預試相結合的方法分析了脫油油樟葉的化學成分,研究發現脫油油樟葉中含有有機酸、酚、鞣質、油脂、氨基酸、多肽、蛋白質、甙類、甾體、內酯、香豆素及其甙類等化學成分??梢姡撚陀驼寥~中的化學成分類型較為豐富,并具有一定生理活性。

4 油樟葉的生物活性

4.1 抑菌作用

國內外研究顯示油樟葉對辣椒疫霉病原真菌(Phytophthoracapsici)、大腸桿菌(Escherichiacoli)、須毛癬菌(Trichophytonmentagrophytes)和犬小孢子菌(Microsporumcanis)等許多菌類具有抑制作用,且抑菌作用非常明顯。

陶翠等[2]研究表明,油樟葉揮發油對須毛癬菌、犬小孢子菌和石膏小孢子菌3種真菌具有較強的殺菌作用,其殺菌機理為破壞真菌的細胞器。叢贏[3]的研究顯示,油樟葉精油對枯草芽孢桿菌(Bicillussubilis)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)、鼠傷寒沙門氏菌(Salmonellatyphimurium)酵母菌(SaccharomycesSP.)等15種菌都具有一定的抑菌效果,并具有廣譜抗菌性。游玲等[4]發現油樟葉內生真菌 YY6對辣椒疫霉等 5種常見植物病害的病原真菌具有明顯抑制作用,因此,YY6具備開發為多種植物病害生防菌的潛力。王濤等[5]研究發現,油樟(Cinnamomumlongepaniculatum)根、莖、葉分離出 104株內生真菌中有 33株對辣椒疫霉病原菌等 8種植物病原真菌中至少 1種具有不同程度的抑制效果。劉宇[6]研究表明,飼料中添加適量的油樟葉揮發油β-環糊精包合物對雞大腸桿菌病具有不同程度的療效,其中7.2% 油樟葉揮發油β-環糊精包合物組的治療效果最明顯。還有學者研究油樟葉油枯提取物(乙醇浸膏、乙酸乙酯萃取相﹑正丁醇萃取相和水萃取)抗菌的活性。研究發現乙酸乙酯萃取相,正丁醇萃取相存在抗菌活性物質[7-8]。范靜等[9]研究表明油樟葉揮發油水乳劑對兔自然感染的皮膚真菌病具有一定的療效。以上研究結果表明,油樟葉的提取物在食品醫藥具有很大的發展潛力。國外的研究主要是油樟葉精油的某一單體化合物的藥理活性,如Li等[10-11]研究發現油樟油中1,8-桉葉腦和α-萜品醇對大腸桿菌具有良好的抑制效果。

4.2 消炎鎮痛作用

據文獻報道,油樟葉提取物具有一定的消炎鎮痛作用,不過沒有深入研究其抗炎效果﹑活性成分和機理。曹玫等[12]研究表明,油樟葉精油中、低劑量組可延長小鼠對熱致痛的痛閾時間,高、中劑量組可顯著減少小鼠醋酸致痛扭體次數,鎮痛百分率分別為 74.69% 和73.11%,與對照組呈極顯著差異。魏琴等[13-14]分別研究了油樟葉乙醇提取物和乙酸乙酯萃取物的鎮痛抗炎作用,結果顯示它們均具有較好的消炎鎮痛效果。叢贏等[15]研究發現油樟精油對 LPS 致炎 RAW264.7 巨噬細胞的抗炎作用;并通過角叉菜膠足腫脹致炎模型檢測油樟精油的體內抗炎活性。

4.3 抗癌作用

有關油樟葉提取物抗癌作用,國內外有相關報道,如有學者運用MTT法研究油樟葉提取物體外抗肝癌BEL-7402 的活性[16-17]。Song 等[18]研究結果也證實了油樟提取物具有抗癌作用。

4.4 抗氧化作用

敖光輝等[26]采用烘箱貯藏法測定油樟葉總多糖抗豬油和菜籽油氧化作用,研究發現油樟葉粗多糖對豬油和菜籽油均具有較好抗氧化作用,且呈濃度依賴性。杜永華等[25,27]分別研究了油樟葉多糖﹑總黃酮的體外抗氧化活性作用。叢贏等[15]、Liu等[29]也證實了油樟葉精油具有一定的抗氧化能力,表明油樟葉提取物具有作為天然抗氧化劑的開發潛質。

5 討論與展望

油樟葉化學成分因不同地域有所不同,這可能是受各地氣候條件、土壤等環境生長因素影響;植物采收時間、處理方式不同也可能導致其化學成分組成及含量存在差異;同時,因提取方法、儀器設備等不同也會影響結果發生變化,最終導致藥理藥效的改變。為了確保具有穩定的化學成分和生物活性,尤其是其精油,在對其開發應用時應充分考慮上述因素,以避免因植物生長、采摘及加工等環節影響其研究與應用。

目前,油樟葉研究主要都集中于精油的化學成分研究及其抗菌、抗氧化活性方面,關于非精油化學組分及其藥理藥效的報道甚少。因此,應該進一步深入研究油樟葉的非精油化學組分,發現其有用的活性物質,開辟新的藥用價值。由表1~表6可知,油樟葉含有大量具有活性的成分,當前應用有限,資源未得到相應的開發利用。因此,有必要在以下方面開展進一步的研究:1)由于植物精油相對安全、可靠,開展油樟葉精油在食品領域的應用研究,合理選擇精油種類進行配伍用于天然香精香料、天然防腐保鮮劑的開發,是香辛料與復合保鮮劑研究的發展方向; 2)開展有關油樟葉提取物及其單體化合物藥理藥效作用及作用機理研究,解析內部有效組分群協同功能及單個組分的藥效功能;3)油樟產品單一,品味不高;4)油樟葉的產油率還有待提高;5)由于產地、部位與方法不同,油樟葉提取物化學成分存在明顯差異,因此建立科學評價方法,指導不同領域的合理利用,以促進油樟葉精油以及油樟資源深度的開發研究、綜合應用與產業化發展等,如油樟葉可開發消毒液[30]、活性炭[31]、栽培料[32-33]和其他產品等[34-35]。

油樟是一種優良的材用﹑藥用兼之的植物,全身都是寶,資源較為豐富,每年大量的葉片掉在地上,既造成資源的浪費又污染了環境,為了有效利用油樟的資源,減少環境污染,提高其加工產品附加值,因此,提取完精油后的油樟葉殘渣大部分都作為廢棄物扔掉,這是一種莫大的浪費,所以發現其潛在的新的藥用成分,研制新的藥用產品,加強人工種植栽培就顯得尤為重要,相信日后會有越來越多的人關注油樟葉及其其他部位資源的研究與開發利用。

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