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聚乙烯基復合材料無機阻燃研究進展

2020-01-12 15:10:26于佳源包興濤毛嘉寶
化工設計通訊 2020年1期
關鍵詞:改性體系

于佳源,孫 安,包興濤,毛嘉寶

(無錫工藝職業技術學院,江蘇宜興 214200)

典型的熱塑性高分子材料聚乙烯(PE)是通過乙烯聚合制成,聚合度和大分子鏈結構的不同,導致聚乙烯性能的差異。聚乙烯具有非常好的電絕緣性能和耐化學腐蝕性能,同時,其具有來源廣、價格低、質量輕等優點,廣泛應用于化工、電器、軍工、通信、機械和交通等各行各業。聚乙烯已經成為國民經濟中重要的化工產品之一。

但聚乙烯極限氧指數在17%左右,屬于易燃材料,在高溫的條件會融化、分解、甚至燃燒,燃燒時還會產生大量的熔滴,造成傳播,引發更大的火災。聚乙烯的阻燃改性,不光關乎經濟發展,而且從安全角度考量,都是重中之重,同時由于ROSH2.0的限制要求,聚烯烴材料的阻燃改性,要求無鹵、不含重金屬等。因此高效的無鹵阻燃劑、復配體系和改性工藝大量出現,已成為重點研究領域之一。本文綜述了目前常用的無機阻燃體系:Mg(OH)2體系、Al(OH)3體系、Sb2O3體系。

1 Mg(OH)2體系

氫氧化鎂是一種環境友好型無機阻燃劑,具有安全、環保、阻燃、隔煙的等特點,被廣泛應用于材料阻燃領域。但是,氫氧化鎂阻燃的效率比較低,需要向改性體系中大量添加才能達到阻燃要求,添加量要大于50%,這么高的添加量會影響材料的力學性能和加工性能等。需要對氫氧化鎂進行改性,降低填充量,降低對材料力學等性能的影響。

于華年等研究了氫氧化鎂粒徑對LLDPE體系加工流動性能、力學性能和阻燃性能的影響。結果表明,當添加量相同時,氫氧化鎂粒徑為12500目時的熔融指數大于粒徑為4000目時的熔融指數,說明小粒徑時體系的加工性能更好;當添加量達到70%,12500目MH/LLDPE體系極限氧指數為31.4%,同時兼具較好的加工性能和力學性能。

張紅霞等研究了表面改性后的氫氧化鎂阻燃效果。通過硬脂酸鈉(NaSt)和聚乙二醇(PEG)復合改性氫氧化鎂(MH),測試體系阻燃性能和力學性能。結果表明,當NaSt和PEG質量比為3∶1時,在80℃條件下,經過1h的改性時間,MH的表面活性達到最佳效果,此時活化指數為97.7%,接觸角為135°,表現出親油疏水性。當經過改性的MH的添加量為30%時,體系的拉伸強度為12.3MPa,比純PE-HD的拉伸強度略有降低,但極限氧指數達到24.6%。

2 Al(OH)3體系

氫氧化鋁也是一種常用的無機環保型阻燃劑,它與氫氧化鎂類似,都具有填充、阻燃和抑煙的作用,但要達到理想的阻燃效果,需要大量的填充,會影響體系的整體性能。所以氫氧化鋁作為阻燃劑使用,也是需要改性或復配,降低添加量,增加效率。

高潔等研究高密度聚乙烯(HDPE)的阻燃性能,采用共沉淀法,制備十二烷基三甲基溴化銨有機改性的Mg-Fe-LDH。通過熔融共混法制備HDPE/Mg-Fe-LDH,以氫氧化鋁(ATH)作為協效阻燃劑,研究HDPE復合體系的阻燃性能。結果表明,當ATH 和Mg-Fe-LDH添加量達到40%,且ATH和Mg-Fe-LDH的質量比為38∶2時,復合體系阻燃性能達到最佳。ATH和Mg-Fe-LDH阻燃劑具有較佳的協效阻燃效果。

韓黎剛等研究了富勒烯(C60)和氫氧化鋁(ATH)經硅烷偶聯劑KH-550表面改性處理,對HDPE復合體系阻燃性能的影響。結果表明,當用ATH單獨阻燃HDPE,ATH添加量為160pHr時,HDPE/ATH體系才能達到UL-94垂直燃燒V-0級別;當加入1pHrC60后,ATH的添加量降低為120pHr即達到UL-94垂直燃燒V-0級別,阻燃劑用量顯著降低,減少對材料力學性能和加工性能帶來的影響。同時,改性C60的加入可以有效延長材料的點燃時間、最大熱釋放速率對應的時間和氧化誘導期,降低最大熱釋放速率。

3 Sb2O3體系

三氧化二銻作為阻燃劑一般與鹵系阻燃劑復配使用,一般三氧化二銻粒徑越小,阻燃效果越好,添加量也少。

李曼等以十溴二苯乙烷(DBDPE)/三氧化二銻(Sb2O3)/偶聯劑鈦酸酯表面改性赤泥(Ti-MRM)為阻燃劑,制備了阻燃低密度聚乙烯復合材料。結果表明,當LDPE為84phr,DBDPE為10.50phr,Sb2O3為3.50phr,Ti-MRM為2phr時,LDPE復合體系的極限氧指數為30.4%,UL-94垂直燃燒達到V-0級別。

劉瑋等以鈦酸酯改性鈉基膨潤土(Na-MMT)/三氧化二銻(Sb2O3)/十溴二苯乙烷(DBDPE)為復配阻燃體系,制備了LDPE體系。結果表明,當LDPE為76phr,Sb2O3為4phr,DBDPE為12phr,改性Na-MMT為8phr,LDPE復合體系UL-94垂直燃燒達到V-0級別,極限氧指數為33.8%。

4 結論

隨著經濟的發展,社會的進步,生活質量的提高,對環保的要求也將也來越高。將使聚乙烯阻燃向低煙、無鹵、高效和環保等方向快速發展。研究的重點如下:

1)降低阻燃劑的添加量,減少對體系力學性能和加工性能的影響;

2)協效阻燃體系的開發,向更高效方向發展;

3)新型阻燃劑的開發,向環保、高效、無毒等領域發展。

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