液相色譜二極管陣列檢測器檢測12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑

劉 鈺，莊占興，崔蕊蕊，左文靜,程圓杰，韓增瑞

(1.山東省農藥科學研究院，山東省化學農藥重點實驗室，山東 濟南 250033;2.濟南綠霸農藥有限公司，山東 濟南 251600)

敵草隆(diuron，結構見圖1)，化學名稱：1,1-二甲基-3-(3,4-二氯苯基)脲，是取代脲類除草劑，具有藥效高、用量少、殺草譜廣、持效期長的特點，可由植物根部和葉片吸收，能有效防除一年生闊葉、禾本科和莎草科雜草。噻苯隆(thidiazuron，結構見圖1)化學名稱：1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲，為苯基脲類植物生長調節劑，具有細胞激動素活性，用在小麥[1]、水稻[2]、甜椒[3]、生姜[4]、花生[5]、棉花[6]等作物和蔬果上，有助于促進其生長發育和果實產量。敵草隆和噻苯隆以一定比例復配使用，能夠顯著提高棉葉脫落率，有利于棉花采摘機械化作業[7]。

圖1 敵草隆和噻苯隆結構式

錢訓等[8]應用紫外檢測器在245nm波長下測定了噻苯隆和敵草隆可分散油懸浮劑的分析方法。本文則通過二極管陣列檢測器對噻苯隆和敵草隆的紫外吸收光譜進行了掃描，快速確定二者最佳吸收波長，并對12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑進行定量分析，該分析方法，快速，準確，可以作為企業生產與分析檢測的參考方法。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

日立Primaide 1410高效液相色譜儀，配有二極管陣列檢測器；Primaide系統工作站；甲醇：色譜純；水:娃哈哈純凈水；敵草隆標樣：已知準確質量分數≥99.0%；噻苯隆標樣：已知準確質量分數≥99.0%；12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑試樣。

1.2 色譜條件

色譜柱： BDS HYPERSIL-C18(250mm×4.6mm×5μm)；檢測波長：260nm；流動相：V(甲醇)∶V(水)=65∶35；流量：1.0mL/min；柱溫：室溫；進樣體積：5μL；保留時間：噻苯隆4.7min，敵草隆7.1min。液相色譜分離圖見2、圖3。

圖2 標樣液相色譜圖

圖3 樣品液相色譜圖

1.3 分析步驟

1.3.1 標準溶液的配制

準確稱取敵草隆標樣0.025g (精確至0.0002g)和噻苯隆標樣0.05 g(精確至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，并定容至刻度，經超聲波振蕩5min，冷卻至室溫，備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

稱取0.62g(精確至0.0002g)試樣置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，并定容至刻度，超聲波振蕩5min后,冷卻至室溫，通過0.45μm過濾膜過濾，備用。

1.3.3 試樣的測定

待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，待相鄰兩針的峰面積相對變化分別小于1.5%時，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

1.3.4 計算

試樣中敵草隆的質量分數和噻苯隆的質量分數X1(%)按式(1)計算:

式中：A1——標樣溶液中敵草隆(噻苯隆)峰面積的平均值；

A2——試樣溶液中敵草隆(噻苯隆)峰面積的平均值；

m1——敵草隆(噻苯隆)標樣質量,g；

m2——試樣質量,g；

P——標樣中敵草隆(噻苯隆)的質量分數,%。

2 結果與討論

2.1 色譜條件的選擇

2.1.1 檢測波長的選擇

分別對敵草隆和噻苯隆標樣溶液進行180～400nm全波段掃描，得相應的吸收波長與響應值的吸收光譜圖。結果發現，當選用260nm作為檢測波長時，敵草隆、噻苯隆均有較強吸收峰，同時雜質響應值小，因此選定檢測波長為260nm。

2.1.2 流動相的選擇

以不同比例的甲醇和水，乙腈和水作為流動相，采用C18不銹鋼柱對試樣進行分離檢測。結果顯示，選用用甲醇∶水體積比65∶35作為流動相分離效果好。

2.2 線性相關性

分別配制敵草隆濃度為0.12mg/mL、 0.23mg/mL、 0.47mg/L、 0.69mg/mL、1.17mg/mL的標準溶液，進行測定，以敵草隆的質量濃度為橫坐標，其峰面積為縱坐標作圖。結果表明敵草隆質量濃度范圍內線性關系良好，線性回歸方程：y=10928x + 511.76，相關系數r=0.9995。分別配制噻苯隆濃度為0.24,0.46,0.94,1.38,2.34mg/mL的標準溶液，進行測定，以噻苯隆的質量濃度為橫坐標，其峰面積為縱坐標作圖。結果表明噻苯隆線性關系良好，線性回歸方程為：y = 6983.8x + 251.72，相關系數r=0.9999。

2.3 方法精密度

對12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑進行平行測定，數據見表1。

表1 敵草隆和噻苯隆精密度試驗結果

2.4 準確度

采用標準品添加法，在已知量的12%敵草隆·噻苯隆可分散油懸浮劑中加入已知量的標準品，在上述色譜條件下進行分析檢測，通過公式：回收率=(測得量-原有量)/加入量，計算回收率，試驗數據見表2，表3。表2結果顯示，敵草隆的添加回收率在99.2%～100.8%之間，平均回收率為99.9%。表3結果顯示，噻苯隆的添加回收率在99.3%～100.4%之間，平均回收率為99.7%。由此可見該方法可以同時準確分析敵草隆和噻苯隆制劑的含量。

表2 敵草隆準確度結果

表3 噻苯隆準確度結果

3 結論

建立了以高效液相色譜-二極管陣列檢測器法同時測定敵草隆和噻苯隆含量的分析方法，該分析方法精密度和準確度高，線性關系良好，方法簡便易行，可用于同時含有敵草隆和噻苯隆的相關產品質量檢測。