2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪合成反應工藝研究

李磊磊，毛浙徽，臧傳近，張雷亮，陳 祥

(滕州市悟通香料有限責任公司，山東 滕州 277521)

2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪是一種常用的而且用途非常廣泛的香料，產品本身具有堅果、烤谷物香味。常溫下是一種無色液體用來調配食用香精，可用于冰淇淋、冰制食品、糖果、烘烤食品、膠凍、布丁、肉、肉汁、湯類、谷制品的加香。建議用量:在最終加香食品中濃度約為1～5 mg/kg。同時2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪還作為醫藥中間體。

2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪的合成方法有兩種：(1)2-乙基-3,5或6二甲基吡嗪與NBS或氯氣進行反應，此時的乙基被取代，生成二鹵代2-乙基-3,5或6-二甲基吡嗪，最后脫去兩分子的鹵化氫生成2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪。(2)采用酸性條件下對2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪用叔丁基過氧化氫進行氧化的方法制備2-乙?；?3,5/6-二甲基吡嗪。

本論文討論使用固定床反應器對2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪進行氧化的方法制備2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪和采用酸性條件下對2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪用叔丁基過氧化氫進行氧化的方法制備2-乙?；?3,5/6-二甲基吡嗪的方案進行比較，得出使用固定床反應器合成2-乙?；?3,5/6-二甲基吡嗪的可行性。

1 實驗部分

1.1 實驗前準備

醋酸 ，催化劑(Mn(III)配合物)，叔丁基過氧化氫，2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪。

1.2 傳統工藝實驗步驟

1)反應裝置干凈無異味，加入醋酸和工藝水。

2)攪拌加入催化劑(Mn(III)配合物)，開啟升溫，溫控50～60℃，保溫1 h。

3)滴加2-乙基-3.5/6-二甲基吡嗪，溫控55～65℃之間，約一小時滴畢。

4)開汽升溫，控溫100～110℃。保溫6 h。

5)保溫完畢降溫，加入水解。

6)萃?。杭谆宥』演腿?遍(酸性)。

7)萃取完畢加水水洗脫醚至100℃得粗品8-10批合并減壓，中和(純堿)pH值=7～8。

8)萃?。杭谆宥』演腿?遍，脫醚得到2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪。

1.3 改進工藝實驗步驟

1)徹底清洗固定床系統及后處理系統，保證干凈無異味。

2)裝填催化劑。

3)熔鹽升溫應緩慢進行，嚴格按照固定床熔鹽升溫程序進行分階段升溫。

4)中心點升溫至270～280℃。

5)開始通工藝水約沖洗固定床。

6)進水完畢，開始通料(2-乙基-3，5/6-二甲基吡嗪、叔丁基過氧化氫和醋酸的混合液)。

7)取樣分析。

8)所得水液用二氯甲烷萃取至水液含量≤0.5%，廢液交污水處理

9)有機相脫二氯甲烷至120℃，降溫放粗品。

10)所得粗品打含量及水分，精餾得成品。

2 結果和討論

經過多次實驗對比說明使用固定床反應器對2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪進行氧化的方法制備2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪的方案相比于傳統工藝方案得到的收率更高，經過氣相色譜檢測，含量能夠達到99%以上。具有很強的可操作性，是合成2-乙?；?3,5/6-二甲基吡嗪的一種可行性方案。