楊云東,王倩,張佳嬋,王昌濤*,劉繼濤
1. 北京工商大學北京食品營養與人類健康高精尖創新中心(北京 100048);2. 云南白藥集團股份有限公司(昆明 650000)
糖蜜是產糖工業的副產物,因制糖過程中加工條件的差異而有所區別。糖蜜的主要成分是糖類,還含有其他多種營養物質,可作為微生物的碳源或基料。在食品方面,可以通過發酵生產酒精和一些食品添加劑等。糖蜜廉價易得,還常作為動物飼料。此外,糖蜜還可用于建筑行業中的減水劑和絮凝劑,也可在造紙行業中作為添加劑以提高成紙強度,具有較高的研究價值。
糖蜜種類繁多,根據其來源不同,主要分為甘蔗糖蜜、甜菜糖蜜、大豆糖蜜、柑橘糖蜜、石榴糖蜜等。綜述不同糖蜜的活性成分,以及糖蜜發酵物的研究進展,為擴大糖蜜的資源化利用,給其在醫藥、食品、化妝品等行業的應用提供思路。
糖蜜一般源于果蔬、農作物,其成分會因種類不同而不同,也會因為加工方法有所差異。不同糖蜜的營養成分差異較大,以甘蔗糖蜜、大豆糖蜜以及柑橘糖蜜為例,對糖蜜的成分進行了整理,具體見表1。除表中三種糖蜜外,甜菜糖蜜以及石榴糖蜜等也較為常見。現階段糖蜜中的活性成分在醫藥、保健及食品等領域均有了一定的研究進展。
甘蔗糖蜜也被稱為桔水、糖漿,多呈紅棕色或深棕色、黏稠狀和半流動的液態,含多種活性物質,在抗氧化、抗腫瘤、調節人體代謝、提高免疫力、保肝抗炎等方面具有較好的效果。目前已有文獻對其功效進行了深入研究,具體總結見表2。
大豆糖蜜是生產大豆濃縮蛋白過程中所產生的副產品。1963年,Daniel Chajuss將醇提大豆蛋白質過程中產生的副產物命名為“大豆糖蜜”,用來區別大豆蛋白和大豆乳清液[12]。由于大豆糖蜜成分復雜,其活性成分及其相關用途見表3。

表1 常見糖蜜的主要成分

表2 甘蔗糖蜜成分與其相關用途

表3 大豆糖蜜成分與其相關用途
柑橘的年生產總量超過1億 t,占世界水果總數的1/5。世界上40%左右的柑橘用以加工,過程中會產生果皮、果肉渣和種籽等廢棄物,這些廢棄物壓榨之后共同組成了糖蜜,主要含有糖類、果膠、半纖維素、纖維素、類黃酮、香精油和色素等諸多物質,其活性成分及用途見表4。

表4 柑橘糖蜜成分與其相關用途
甜菜在制糖過程中會產生廢蜜,被稱之為甜菜糖蜜。甜菜糖蜜中營養物質豐富,隨著現代加工產業的快速發展,甜菜糖蜜中的活性物質得以分離,充分發揮了甜菜糖蜜的附加價值。目前甜菜糖蜜的分離提取物及其用途詳見表5。
石榴分布在我國的20多個省區,種植面積呈逐年增長的趨勢,總產量也不斷增加,年總產量已達到150萬 t[22]。每年都有大量石榴皮被直接廢棄,造成了環境的污染和資源的浪費,石榴皮可以壓榨濃縮為石榴糖蜜,其過程產生果膠含量約8.5%,尿酸含量約62.0%,具有較高的開發價值。石榴糖蜜的活性成分及應用見表6。

表5 甜菜糖蜜成分與其相關用途

表6 石榴糖蜜成分與其相關用途
糖蜜的種類繁多,除以上介紹的幾種主要糖蜜,還有玉米糖蜜、枸杞糖蜜、葡萄糖蜜等,目前研究較少,有待進一步探索。
糖蜜含糖量高、價格便宜,可以作為良好的碳源。在當前糖蜜的研究中,它已經作為培養基應用到發酵中,利用不同的菌種發酵生產不同的物質。有研究者用釀酒干酵母發酵糖蜜生產酒精、功能性低聚糖,另外有黑曲霉發酵生產檸檬酸、木醋桿菌生產細菌纖維素等。近幾年糖蜜的發酵制品越來越受到研究者們的關注,也開始逐步得到應用。
近年來,大量的專利文獻報道曲酸具有一定的抗菌活性和美白作用,在醫藥、化妝品行業中均有一定的應用。Wu等[29]通過研究食源性病原菌的抗菌活性和生物膜活性,評價了曲酸的抗菌活性和生物膜活性,證明曲酸能抑制細菌生物膜的形成,進而引起細菌失活。Zhang等[30]以昆蟲為試驗對象,檢驗了其發育過程中,曲酸對黑色素合成中酚氧化酶(Phenoloxidase,PO)的影響,結果表明PO活性顯著降低,并且會使幼蟲發育異常。Ishak等[31]制備了一種生物活性材料殼聚糖低聚糖-n-曲酸聚合物,并通過小鼠試驗,證明了具有其較強的抗菌性能和抗氧化能力。有相關報道表明,曲酸可開發成一種新型的輻射防護劑[32-33]。Wang等[34]通過輻射小獵犬試驗,發現曲酸對犬的輻射損傷有保護作用。王愷等[35-36]發現曲酸還能使輻射后細胞的存活率提高,減輕細胞損傷。
糖蜜可通過發酵產生曲酸。李軍委[37]探索糖蜜作為曲酸發酵原料,并發現當糖蜜培養基中總糖濃度為80 g·L-1時,曲酸產物的濃度可達9.02 g·L-1。戴莉等[38]用米曲霉來發酵糖蜜,發現在最佳反應條件下,可得到的曲酸濃度為15.43 g·L-1。而曲酸一般主要是利用淀粉糖進行微生物發酵培養的,目前若采用糖蜜代替發酵底物,就會為降低曲酸的生產成本提供了更多思路,給糖蜜發酵生產曲酸,應用于食品、醫藥、化妝品等行業帶來發展潛力。
谷胱甘肽(L-Glutathione,GSH)幾乎存在于人體的所有細胞中。研究表明,GSH對細胞內產生的氧自由基有清除作用,是一種天然的抗氧化劑,能降低脂質氧化形成的活性氧對細胞膜的損傷,另外還有緩解毒素的作用。Sen等[39]通過小鼠試驗探究GSH的抗氧化作用,發現缺乏GSH的大鼠耐力下降了50%左右,表明其在氧化應激和運動方面有重要作用。Townsend等[40]綜述了GSH代謝與人體癌癥、囊性纖維化、衰老等有密切關系,詳述了GSH在細胞和生物水平的生物重要性。Ballatori等[41]也證明了細胞內GSH的含量與細胞的抗氧化應激能力呈正相關關系。劉婷等[42]發現GSH可以通過抑制酪氨酸酶活性,降低多巴醌的生成,從而抑制黑色素的形成,并證明了GSH和維生素C聯合作用對黃褐斑有明顯的治療效果。
利用糖蜜生產谷胱甘肽已有報道。何海燕等[43]通過單因素試驗和正交試驗設計,用啤酒酵母SP3菌株發酵糖蜜,得到GSH的最大產量75.327 mg·L-1。周銘鋒[44]用流加的方式加入糖蜜和葡萄糖,并優化發酵培養基的配比條件,得到GSH產量為1 442.017 mg·L-1。馮年群[45]研究了碳氮比對生產GSH的影響,確定當工業葡萄糖與糖蜜的量為2∶1時,GSH的產量能達2 080 mg·L-1。這些研究表明通過發酵糖蜜生產GSH,具有良好的發展前景。
二十二碳六烯酸(Docosahexaenoic Acid,DHA)是人體所必需的一種多不飽和脂肪酸,在DHA功效研究方面已有大量報道。徐綺嬪等[46]發現DHA能抑制促炎細胞因子TNF-α、IL-1β的釋放,促進抗炎細胞因子IL-10的表達,表明DHA在脂多糖(LPS)誘導巨噬細胞炎癥反應中有抗炎作用。Sidhu等[47]通過用質譜定量等方法,發現DHA可以緩解衰老誘導的突觸蛋白組變化,能抵消神經傳遞調節突觸蛋白的損失,并推測DHA在減輕與年齡有關的認知衰退方面有一定作用。He等[48]測試了色素上皮源性因子(Pigment epithelium derived factor,PEDF)聯合DHA治療小鼠角膜損傷和角膜神經再生的效果,試驗表明PEDF+DHA可以一定程度促進角膜神經再生和傷口愈合。鄭操等[49]以SD大鼠為試驗對象,發現總抗氧化能力(Total Antioxidant Capacity,T-AOC)和過氧化氫酶(Catalase,CAT)活力與DHA的劑量呈正相關關系,說明DHA對于清除氧自由基、降低脂質過氧化損傷有一定的作用。此外DHA對心肌梗塞、關節炎、高血壓、冠心病、某些癌癥等疾病具有積極的防治作用。
目前如裂壺藻(Schizochytrium limacinum)、寇氏隱甲藻(Crypthecodinium cohnii)和吾肯氏壺藻(Ulkenia amoeboida)等微生物已經被應用來產生二十二碳六烯酸,被稱為DHA藻油[50]。這些微生物的發酵原料主要是葡萄糖,生產成本較高。班甲等[51]通過單因子變量和多因子變量法,考察了以糖蜜為碳源來生產DHA的情況,發現糖蜜發酵DHA有一定的局限性,但能部分代替糖類生產DHA,另外他們還用糖蜜發酵培養基與普通發酵培養基做對比,表明糖蜜不僅能生產DHA,而且由于其自身物質豐富,還能減少維生素和礦物質的添加,節省財物,是優良的、廉價的DHA發酵原料。
L-乳酸是人體皮膚保濕因子的重要組成部分,常與乳酸鹽共同作為滋潤劑,被廣泛地應用于護膚品中。乳酸及其衍生物有使皮膚增白、防止老化、抗微生物的作用,可用于治療粉刺、痤瘡的產品中[52]。
目前乳酸主要以化學合成法、發酵法來進行工業生產。由于化學合成法生產成本高、污染環境且不能合成高純度L-乳酸,現在逐漸被微生物發酵法取代。發酵法主要用的菌種有兩種[53-54],一種是乳酸菌,另一種是根霉。L-乳酸發酵的營養源主要有木薯淀粉、玉米淀粉等,而價格更為低廉的糖蜜,有諸多的營養物質,可以作為微生物發酵的底物,具有更好的市場競爭力。秦菊霞[55]通過試驗選擇最佳的發酵菌株,用各種試驗方法確定合適的培養條件,結果表明糖蜜發酵L-乳酸,產量可達61.88 g·L-1。黃靖華等[56]用鼠李糖乳桿菌SCT-10-10-60發酵糖蜜,生產得到L-乳酸,通過單因子變量法,發現在最優條件下可生產106 g·L-1的L-乳酸。可見,以糖蜜為底物發酵可得到較高產的L-乳酸,可用于擴大生產。
細菌纖維素(Bacterial cellulose,BC)是一種高分子物質,因其優良的持水能力、機械強度、降解性以及發酵合成時的可調控性,常被用于食品、醫藥、化工等方面[28-30]。Revin等[31]以小麥為營養培養基,在一定培養條件下,可獲得5.45 g·L-1的BC。為了降低獲得BC的成本,還有研究者通過木醋桿菌發酵大豆糖蜜產BC,發現發酵時間越長,大豆糖蜜BC纖維網狀結構越致密,拉伸強度明顯提高[32]。
康普茶中分離到的細菌(Komagataeibacter rhaeticus),在靜態甘蔗糖蜜(SCM)培養基中培養,可產生BC。采用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、X射線衍射(XRD)、場發射掃描電鏡(FEG-SEM)、熱重分析(TGA)和峰力定量納米力學原子力顯微鏡(PeakForce-AFM)對BC膜進行表征,結果發現隨著SCM濃度的增加,BC膜變得更光滑、更靈活,且可以制備出更高密度的納米纖維網絡。甘蔗糖蜜價格低廉,是降低BC生產成本(高達20.06%)的一種可行的替代辦法[33]。
隨著國內外環境復雜的變化,堅持環境保護,走可持續發展道路,使廢物資源化利用已成為亟不可待的事情。糖蜜作為廢棄資源,成分復雜且營養豐富,是資源化利用的重要研究對象。現在很多企業對于糖蜜的開發利用還不深入,對于糖蜜發酵終產物的分離提取技術還不夠成熟,在醫藥、食品、化妝品方面的應用還不廣泛,但糖蜜作為發酵物底物可生產多種活性成分物質,不僅可以降低醫藥、食品、化妝品原料成本,還可以做到資源最大化利用,擁有較深遠的發展前景