云 觀,陳佳麗,蔣 艦,邵艷秋
(1.牡丹江師范學院 化學化工學院,黑龍江 牡丹江 157011;2.牡丹江龍江環保供水有限公司,黑龍江 牡丹江 157011)
有機化學實驗是本科教學中化學、生物、醫學、高分子和材料科學等多專業的專業基礎課,在有機化學實驗中大多數實驗都會產生廢液及固廢,如果在實驗結束后不能及時處理實驗產生的廢棄物,將會對人體健康和環境造成危害和污染。目前綠色化學實驗呼聲漸高[1-3],進行環境無害的化學實驗是化學實驗教學領域的長期目標。本文主要介紹了本校本科有機化學相關實驗時產生的廢液、固廢和處理辦法。
根據現階段本院本科生使用的教材[4],將其進行的全部有機化學實驗的題目及廢液固廢類型進行了匯總,如表1所示。

表1 有機化學實驗項目及產生的主要廢液固廢

表1(續)
2.1.1 干燥劑型
在實驗環己烯的制備、乙酸乙酯的制備、正丁醚的合成、乙酸正丁酯的合成中,產生的氯化鈣、硫酸鎂廢棄物均作為產品干燥時的干燥劑使用。這兩種化學品在使用后均變為結晶水合物狀態。
2.1.2 催化劑型
在正丁醚的合成實驗和乙酸正丁酯的合成實驗中,濃硫酸作為催化劑使用,在實驗過程中會經過分液漏斗分出,成為廢液。
2.1.3 反應原料型
在實驗乙酰苯胺的制備、阿司匹林的制備、乙酸正丁酯、肉桂酸的制備中,乙酸、鋅粉、水楊酸、正丁醇、苯甲醛五種有機物由于未完全反應,在進行除雜時,以雜質的形式被蒸餾或過濾出來形成廢物。在實驗茶葉中生物堿的提取中,乙醇作為萃取咖啡因的溶劑,在后期蒸餾時需蒸餾出大部分乙醇,成為廢液。在實驗溴乙烷的制備中,濃硫酸作為反應原料,過量和溴化鈉進行反應,反應結束后剩余的硫酸分液漏斗分出,成為廢液。
2.1.4 回收原料型
在實驗蒸餾和沸點測定、分餾中,無水乙醇和丙酮作為實驗式樣進行使用,蒸餾和分餾出的無水乙醇和丙酮成為實驗廢液。在實驗熔點的測定中,液體石蠟作為熱浴液進行使用,多次使用后會被樣品污染而成為廢液。在實驗柱層析中,無水乙醇作為洗脫劑使用,在潤洗色譜柱和洗脫亞甲基藍時會和樣品混合形成廢液。在所有的蒸餾和分餾操作中,均會用到碎瓷片充當沸石,使用過后成為固廢。
2.1.5 反應產物型
在所有的有機合成制備中,得到的有機物產品由于純度和學生操作嚴謹度不同,不能直接用作化學試劑,成為廢液及固廢。
2.1.6 泄露危險品型
在使用水銀溫度計時,因為學生誤操作造成水銀泄露,成為泄漏危險品型廢液。
2.1.7 洗滌劑型
在實驗甲基橙的制備中,用到乙醚和乙醇進行洗滌甲基橙晶體,洗滌后成為廢液。
2.1.8 碎玻璃型
學生在實驗過程中,不可避免會造成玻璃儀器的打碎和損壞,形成固體廢棄物。
2.2.1 中和無毒害處理
對于產生的干燥劑型、催化劑型、反應原料型、洗滌劑型廢液及固廢,可進行中和處理,采用堿性廢液固廢和酸性廢液中和;也可采用藥劑中和, 即采用Na2CO3、NaOH、石灰乳、碳酸鈣、工業硫酸、鹽酸等中和[5], 反應方程式為:H++OH-→H2O,NaOH+HCl→NaCl+H2O,Na2CO3+H2SO4→ Na2SO4+H2O+CO2↑,經過中和的廢液可直接排放。對于產生的毒害性固廢,例如溫度計中水銀,首先監督學生不要直接倒入下水道及垃圾箱,用硫磺粉覆蓋于水銀表面,生成無毒的硫化汞[6],然后密封儲存,交給有資質的廢物處理企業進行處理。
2.2.2 蒸餾再利用處理
對于回收原料型廢液,可進行再次利用。蒸餾和分餾操作產生的乙醇和丙酮,柱層析中洗脫用的乙醇,均可以收集起來再次蒸餾使用。蒸餾后的二次乙醇可用于清洗玻璃儀器,進行折光率測定的練習、蒸餾操作的練習等實驗使用。使用過的沸石也可收集起來,使用二次乙醇浸泡清洗,烘干后可再次使用。
2.2.3 安全儲存作為其它實驗的反應原料
反應產物型廢液及固廢較難處理,反應產物無法直接作為成品化學試劑使用。對于此類廢液及固廢,應選用合適的容器安全儲存,一部分可作為其它實驗的實驗原料。例如合成的肉桂酸,可以在下一屆學生進行熔點測定實驗時作為待測樣品使用;學生合成的乙酰苯胺,由于苯胺氧化,變為粉紅色,可以利用其進行重結晶基礎操作;合成的阿司匹林,可以作為樣品進行分析化學實驗,測定其產品純度;實驗中合成的乙酸正丁酯可儲存起來,作為減壓蒸餾實驗的原材料,讓學生練習減壓蒸餾實驗操作;學生合成的洗滌靈進一步處理,制成成品洗滌靈,用以洗刷實驗室的玻璃儀器。
對于環己烯、溴乙烷、咖啡因、甲基橙等反應產物固廢處理,將一部分交給有相關科研項目的教師,其通過柱色譜等方法將固廢提純后使用,可減少這些教師的科研開支;剩余的部分進行安全儲存,然后交給有廢物處理資質的企業進行安全處理。
2.2.4 損壞玻璃儀器的再利用和處理
對于損壞的玻璃儀器,首先對其評估,對于可修理可再利用的玻璃儀器,先將其清洗干凈,送到儀器維修部門進行修理;對于不可修理的玻璃儀器,則作為固體廢棄物進行儲存,然后交給有固廢處理資質的企業進行處理。
采用上述處理措施,可減少有機化學實驗中的廢液、固廢排放量,降低實驗開支,節省實驗低值易耗經費。有機化學實驗應逐漸實現綠色化,還需要更多的化學教育工作者們進一步努力。