董煒亮
(南京金陵塑膠化工有限公司,江蘇 南京 210047)
間歇法聚丙烯生產的優點是:工藝成熟、流程相對較短、投資小、見效快。近年來該行業發展迅速,涌現出一大批采用間歇法小本體生產聚丙烯的企業,使得聚丙烯市場競爭日趨激烈。原料丙烯與聚丙烯產品之間的價差越來越小,企業要想生存發展,必須在降低原料消耗上下功夫。
南京金陵塑膠化工有限公司聚丙烯裝置建成于2012 年6月,現有12m3聚合釜共計13臺,15m3聚合釜1臺,10m3閃蒸釜14 臺。在原料供應充足的情況下,每天生產8 輪,產能可以達到107kt/a。公司對生產的各個環節做了深入研究,對原料損耗的重點環節不斷改進創新,在不斷深挖裝置潛力的同時,降低了成本,保證公司在行業競爭中始終處于較為領先的地位。近幾年來,公司在以下幾個方面取得了較為顯著的成果。
閃蒸釜接料完畢,進行抽負壓操作10分鐘,而后進氮氣充壓置換丙烯氣體,再將釜內氣體放空至火炬,閃蒸處理環節丙烯損失主要產生于此。
為計算每批次閃蒸放空損失的丙烯量,2018年6月25日對第二套裝置的四臺閃蒸釜做了數據檢測如下:

氮氣中丙烯含量(體積百分比)16.3%15.8%14.9%15.7%15.7%設備位號V201 V202 V203 V204平均值放空前壓力/MPa 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2該批次聚丙烯產量/t 2.675 2.625 2.575 2.65 2.631放空前釜內溫度 /℃48 45 42 39 43.5
根據以上表格,在閃蒸釜充氮氣結束即將放空前,壓力p=0.2MPa=2×105Pa,由平均每批次產量2.631t 和聚丙烯的表觀密度0.93t/m3,可以算出聚丙烯體積為2.82 m3,閃蒸釜總容積10m3,則氣體體積為7.18 m3,丙烯的體積V=1.1 m3。
代入理想氣體狀態方程pV=nRT,R=8.31Pa·m3·mol-1·K-1,T=43.5+273=316.5K,經計算得出丙烯物質的量n=83.65mol,其分子量為42,所以丙烯質量m=3.51kg。即每個生產批次損失丙烯3.51kg,按照8 輪次生產,每天共112 批次,一年共損失丙烯143.49t。再按照近一年丙烯均價6800 元/t 計算,一年將損失
將原來至火炬的放空管線改至低壓氣柜,氣柜保持微正壓,當高度達到設定值后,開啟壓縮機,將氣柜中的氮氣與丙烯混合氣體升壓后送至PSA 裝置,此時混合氣體壓力大約1.4Mpa,丙烯被床層吸附滯留,而氮氣不被吸附,穿過床層后被收集至氮氣緩沖罐,以備今后閃蒸處理時繼續使用。吸附劑接近飽和時,需對其進行抽真空脫附再生,脫附的丙烯經回收后存于原料儲罐。由此可見,變壓吸附回收取代火炬放空,不僅減少了原料的消耗,而且將大量氮氣重復利用,讓整個生產過程中的能耗指標顯著降低,達到一舉兩得的效果。
按照間歇法聚丙烯生產工藝,每批次進料前均需放空活化劑加料斗中的丙烯。活化劑加料斗容積為4L,放空前壓力為1.2MPa,斗內溫度定為30℃,經過計算,每批次有0.08kg丙烯損失,按照8輪次生產,每天共112批次,一年共40880批次,總共損失丙烯3.27t,價值2.22萬元。
催化劑加料斗在每批次生產中有兩次放空泄壓的過程,第一次是在加入二苯基二甲氧基硅烷之前,第二次是在加入四氯化鈦之前,每次放空的丙烯體積為2.5L,壓力1.2MPa,加料斗溫度定為30℃,經計算,每次放空損失丙烯0.05kg,則每批次損失0.1kg,同樣按照每天112 批次,一年共40880 批次,總共損失丙烯4.09t,價值2.78萬元。
在原來的工藝流程中,活化劑加料斗放空管線接入全公司放空總管,最終排放至火炬,而催化劑加料斗則采用現場直接放空,這兩種排放方式,不僅造成丙烯原料的浪費,而且后者還存在著較大的安全隱患。公司于2017年進行了技術改造,變更了放空工藝流程,從而解決了這一問題。
工藝變更后,催化劑、活化劑加料斗放空丙烯全部進入20 m3緩沖罐,然后通往回收氣柜,此氣柜為干式內浮頂氣柜,當氣柜高度達到DCS 設定值后,連鎖開啟丙烯壓縮機,將氣柜中收集的丙烯增壓后送至200 m3液相罐,此液相罐中的丙烯可以再次作為原料使用。
催化劑、活化劑加料斗放空丙烯回收再利用工藝改造成功完成后,接下來將進一步研究如何將全公司所有的放空系統均接入回收氣柜,進一步加大丙烯的回收利用量。
公司14臺聚合釜中,有6臺軸封采用了填料密封。與機械密封方式相比,填料密封效果相對差一些,屬于傳統的壓蓋密封方式。填料密封泄漏丙烯,不僅造成原料損失,而且丙烯的爆炸下限只有2%,遇到點火源極易發生火災爆炸事故。因此,必須從多方面采取措施,降低丙烯泄漏量。
聚合釜填料密封泄漏的影響因素很多,主要有工藝操作是否平穩、撤熱系統工作效率、油路通暢程度、填料本身抗磨損能力等。為了降低泄漏量,主要從以下幾個方面加強管理:
3.2.1 保持平穩操作
操作人員在聚合反應過程中應精心操作,保證各工藝參數尤其是聚合壓力平穩正常,避免壓力頻繁波動對軸封填料造成較大的影響。
3.2.2 軸封冷卻水系統應循環供應
軸與填料摩擦產生的熱量應及時撤走,否則熱脹冷縮容易造成泄漏,同時也會影響填料使用壽命。日常巡檢時,應加強對軸封冷卻水的檢查,既要檢查水流是否正常,又要檢測出水溫度,發現異常立即處理。
3.2.3 油路要保持通暢
要使填料不因其損壞而導致泄漏,就要保證注油器完好及注油管路暢通。每次巡檢都要檢查油壓、油溫及排放油的狀況,確保其正常運行。
3.2.4 選用質量好的填料
填料自身抗磨損能力也是決定其是否泄漏的重要因素,在采購產品時應盡量選擇質量好,耐磨損的填料。
聚丙烯生產過程中,部分丙烯并沒有參與聚合反應,在一輪次生產結束后,未參與反應的丙烯將通過高壓回收系統,經過冷凝后回流到投料罐中。理論上,回收后聚合釜的壓力越低越好,冷凝器的冷凝效果決定高壓回收是否徹底。未徹底回收的丙烯將隨著聚丙烯產品噴放至閃蒸釜,最終進入尾氣系統,不能繼續被利用。因而,提高冷凝器的回收效率顯得十分重要。
4.2.1 定期打開冷凝器底部排污孔板,清理冷凝器殼層中的雜物,再開啟進水閥,沖排清洗,等水色清澈后關閉進水閥,蓋上孔板,使冷凝器冷卻效果始終處于正常狀態。
4.2.2 可串聯接入多臺冷凝器,增加冷凝系統的工作能力,確保將盡可能多的丙烯回收利用。
近幾年,公司技術攻關小組不斷優化工藝流程和控制程序,促進了聚丙烯生產的技術進步,使得生產過程中的原料丙烯損失逐年下降,在同行業企業中始終處于領先水平。我們會繼續完善深化已經采取的降耗措施,從節約每一克原料開始,不喊口號,只重消耗,繼續在降低原料消耗等各生產成本環節上下功夫,以科學的管理為手段,充分發揮全體員工的積極性和創造性,進一步做好降耗增效工作,使裝置的各項生產指標再上新臺階。