液液萃取-氣相色譜質譜法測定地表水中1,3,5-三氯苯

陳玉玲

摘? 要：建立液液萃取-氣相色譜質譜法測定地表水中的1，3，5-三氯苯，水樣用正已烷萃取，無水硫酸鈉脫水，旋轉蒸發儀濃縮，氣相色譜質譜聯用儀測定。結果表明，1，3，5-三氯苯在0.02-1mg/L范圍內線性關系良好，線性相關系數為0.998，檢出限為0.000037mg/L，加標回收率為105.5%-112.5%，相對標準偏差為2.28%（n=6）。該方法操作簡單，準確度精密度良好，適用于地表水中1，3，5-三氯苯的檢測。

關鍵詞：氣相色譜質譜法;液液萃取;1，3，5-三氯苯;地表水

中圖分類號：X832? ? ? ? ?文獻標志碼：A? ? ? ? ?文章編號：2095-2945（2020）10-0139-02

Abstract： This paper establish a liquid-liquid extraction-gas chromatography mass spectrometry analysis method to detect 1，3，5-trichlorobenzene in surface water. The water samples were extracted with n-hexane， dehydrated with anhydrous sodium sulfate， concentrated with a rotary evaporator and detected by gas chromatography-mass spectrometry. The results showed that 1，3，5-trichlorobenzene had a good linear relationship in the range of 0.02-1 mg/L， with a linear correlation coefficient of 0.998， the detection limit of method was 0.000037 mg/L， the spiked recoveries ranged from 105.5% to 112.5% with relative standard deviation of 2.28% （n=6）. The operation of method is simple， accuracy and precision were very good and were suitable for the detection of 1，3，5-trichlorobenzene in surface water.

Keywords： gas chromatography-mass spectrometry; liquid-liquid extraction; 1，3，5-trichlorobenzene; surface water

1，3，5-三氯苯，常用作染料、殺蟲劑、電解液、潤滑油等化工生產的重要原料，是廣泛使用的高沸點溶劑，它不易溶于水，微溶于乙醇，易溶于乙醚和苯等有機試劑。1，3，5-三氯苯能通過吸入、食入和經皮膚進入人體，對皮膚、呼吸器官有刺激作用，對神經系統產生抑制作用，嚴重時會損害肝臟和腎臟[1]。鑒于1，3，5-三氯苯對人類健康和環境存在潛在危害，《地表水環境質量標準》（GB3838-2002）將其列為集中式生活飲用水地表水源地特定項目之一，因此對地表水中的1，3，5-三氯苯進行監測具有重要意義。

目前已報道地表水中1，3，5-三氯苯的監測方法有液液萃取-氣相色譜法[2]、頂空固相微萃取-氣相色譜質譜法[3]、固相萃取-氣相色譜-質譜法[4]，但用液液萃取-氣相色譜質譜法測定地表水中的1，3，5-三氯苯未見報道。本文建立了液液萃取-氣相色譜質譜法測定地表水中的1，3，5-三氯苯，該方法操作簡便、快速，分析結果準確，適用于地表水中1，3，5-三氯苯的檢測。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜-質譜儀：GC-MS6800，江蘇天瑞儀器股份有限公司;全自動液液萃取儀：順昕3000型，青島順昕電子科技有限公司;旋轉蒸發儀： BUCHIR-210，瑞士步琦有限公司。

1，3，5-三氯苯標準物質：編號為AS-E0176，濃度為5000mg/L，北京白靈威科技有限公司;正己烷、甲醇：色譜純，美國天地有限公司;無水硫酸鈉，氯化鈉：優級純，使用前在400℃條件下烘焙4h，科密歐化學試劑有限公司。

1.2 儀器條件

1.2.1 氣相色譜條件

色譜柱：DB-624（60m×0.25mm×1.4？滋m），美國安捷倫科技公司;進樣口溫度：250℃;柱溫：初始溫度為80℃，保持1min，以20℃/min升至180℃，保持1min，再以5℃/min升至220℃，保持1min。載氣：氦氣（99.999%），柱流量：1.00mL/min，進樣量：1？滋L，不分流進樣。

1.2.2 質譜條件

離子源：電子轟擊電離源（EI）;離子源電子能量：70eV;離子源溫度：300℃;傳輸線溫度：300℃;數據采集方式：選擇離子掃描（SIM）;掃描質量范圍：45-550amu;溶劑延遲時間：5min;1，3，5-三氯苯的定量離子為m/z180，定性離子為m/z145，182。1，3，5-三氯苯標準溶液譜圖如圖1所示，保留時間為12.237min。

1.3 水樣采集及前處理

將水樣緩緩裝入棕色玻璃磨口瓶中，水樣充滿后蓋緊瓶塞使其處于密封狀態。樣品采集后立即用鹽酸溶液調節pH2，4℃下保存，7d內完成萃取，40d內完成分析。

量取100ml水樣至500ml分液漏斗中，加入10.0g氯化鈉，振蕩至完全溶解后，加入15ml正己烷，劇烈振蕩15min（注意放氣，振蕩頻率為250轉/分），靜置15min分層;再重復萃取一次，合并正己烷萃取液經無水硫酸鈉脫水，旋轉蒸發儀在40℃下濃縮至近干，用1ml正己烷定容，待測。

在檢測樣品的同時，需做實驗室空白實驗，用實驗室純水作為空白，空白試樣應跟水樣一起前處理和檢測，以便檢查試驗過程中是否存在試驗容器污染、試劑污染、儀器污染等問題。

2 結果與分析

2.1 校準曲線的繪制

將濃度為5000mg/L的1，3，5-三氯苯溶液取1ml配制濃度為100mg/L的標準溶液備用。將100mg/L的1，3，5-三氯苯標準溶液用色譜甲醇逐級稀釋配制濃度為0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L的系列標準溶液，在上述GC-MS條件下進行測定，以1，3，5-三氯苯標準溶液濃度與峰面積作校準曲線，得到線性回歸方程Y=173699.41X+447.15，相關系數r=0.998。

2.2 方法的準確度和精密度

取實驗室純水進行添加回收試驗，對添加0.2mg/L的試樣進行平行測定6次，計算其回收率和相對標準偏差。從表1看出，加標回收率為105.5%-112.5%，相對標準偏差為2.28%。

2.3 方法檢出限

按照上述分析方法對0.2mg/L的1，3，5-三氯苯標準溶液進行平行測定6次，根據下述公式（1）計算的檢出限，結果見表2。

式中：C-標準樣品的濃度，mg/L;V1-定容體積，ml;D-稀釋倍數;V2-水樣體積，ml;S/N-信噪比。

2.4 結果計算

水中1，3，5-三氯苯的質量濃度（mg/L）按照公式 （2）計算：

式中：水中1，3，5-三氯苯的質量濃度，mg/L;峰面積;a-標準曲線的截距;b-標準曲線的斜率;V1-萃取液體積，ml;V2-定容體積，ml;V3-水樣體積，ml。

2.5 實際水樣測定

采集2個銅仁市生活飲用水地表水源地的水樣，用正己烷萃取后，用上述方法進行測定，1，3，5-三氯苯均未檢出。做了兩個實驗室空白，實驗室空白未檢出。對水樣進行了添加回收試驗，回收率為98.56%，回收效果良好。

3 結論

本文用正己烷進行液液萃取，氣相色譜質譜法測定地表水中的1，3，5-三氯苯，外標法定量。該方法檢出限低，精密度、準確度良好，適合水質中1，3，5-三氯苯的測定。

參考文獻：

[1]楊麗莉，母應鋒，姚誠，等.毛細管氣相色譜法測定水中氯苯類化合物[J].環境監測管理與技術，2007，19（2）：34-38.

[2]梁素丹，陳劍剛，白艷玲，等.液液萃取-氣相色譜法同時測定水中氯苯類化合物和有機氯農藥[J].中國衛生檢驗雜志，2013，23

（6）：1385-1388.

[3]賴永忠.頂空固相微萃取-氣相色譜-質譜法測定飲用水源水中1，3，5-三氯苯[J].理化檢驗（化學分冊），2012，48（5）：550-555.

[4]路媛媛，陳學，陳青亮，等.固相萃取-氣相色譜-質譜法測定地表水中的三氯苯[J].化學分析計量，2018，27（2）：80-83.