陳 淇 朱冬秀 吳貴嵐
(江西威科油脂化學(xué)有限公司,江西 吉安 343100)
抗氧化劑是一類化學(xué)物質(zhì),在有機(jī)化合物體系中僅少量存在,即可延緩、抑制或阻斷體系內(nèi)物質(zhì)氧化過(guò)程的進(jìn)行,從而阻止烯烴類化合物的老化并延長(zhǎng)其儲(chǔ)存時(shí)間和使用壽命,又被稱為防老劑。廣義上說(shuō),多數(shù)弱還原劑都是抗氧化劑,有較高物理、化學(xué)穩(wěn)定性的或低毒性的弱還原劑,都可以巧妙的運(yùn)用于各種配方中作為抗氧化劑。
脂肪酸酰胺(RCONH2)類化合物在外界條件,如光、熱、氧、引發(fā)劑、變價(jià)金屬離子等的作用下會(huì)發(fā)生自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),其歷程分為鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止三個(gè)典型階段。
鏈引發(fā):此階段開(kāi)始產(chǎn)生自由基,主要通過(guò)兩種方式產(chǎn)生。第一種是金屬催化劑和脂類化合物直接反應(yīng)。
RH+M(N+1)+→R·+H++MN+
(1)
另一種是氫過(guò)氧化物的分解,氫過(guò)氧化物中的氧氧鍵較弱,易均裂產(chǎn)生自由基,金屬離子存在時(shí),其催化的氫過(guò)氧化物分解是自由基的主要來(lái)源,各階態(tài)的Cu、Fe離子均可催化氫過(guò)氧化物分解。
ROOH+MN+→RO·+0H++M(N+1)+
(2)
ROOH+M(N+1)+→ROO·+H++MN+
(3)
RO·+R’ H?R’·+RH
(4)
R·+O2?ROO·(5)
ROO·+RH?ROOH+R’·
(6)
鏈終止:隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行,自由基數(shù)目增加,相互間碰撞頻率增加,自由基兩兩發(fā)生有效碰撞生成惰性物質(zhì),見(jiàn)式(7)、(8),最終導(dǎo)致鏈反應(yīng)終止。
ROO·+ROO·?ROOH+O2
(7)
ROO·+R’·?ROO R’
(8)
注:RH——脂肪類化合物;
ROOH——脂肪類過(guò)氧化物;
R·——脂肪自由基;
ROO·——脂肪過(guò)氧化物自由基;
M——金屬。
消除自由基:脂肪酸酰胺化合物的氧化反應(yīng)主要是自由基的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。抗氧劑作為氫的供體與脂類自由基反應(yīng),使自由基轉(zhuǎn)化為非活性或穩(wěn)定的化合物,從而延緩或阻斷鏈反應(yīng),從而達(dá)到抑制氧化反應(yīng)的目的,如式(9)、(10)。……