趙 創,王志雄
(1.西安航天源動力工程有限公司,陜西 西安 710038;2.西安中聚能環研究設計院有限公司,陜西 西安 710038)
活性炭是一種優良的吸附材料,其物理、化學性質穩定,是一種循環經濟型材料,廣泛用于食品、制藥及環保領域[1,2]。制備活性炭的方法包括物理法和化學法等。化學活化法是通過將化學試劑(ZnCl2或KOH)嵌入炭顆粒內部,經歷一系列的交聯縮聚反應形成微孔。物理活化先將原料在500℃ 炭化,然后用H2O 或CO2等氣體在800℃以上進行活化[2]。物理活化法所需的活化溫度一般較化學活化法高,且停留時間也更長,因此,耗能較大,成本高。盡管有這些缺點,物理活化法在實際生產中的應用仍然十分廣泛,原因在于其制得的活性炭無需過多的后處理步驟,而化學活化法制得的活性炭需要除去殘留活化劑。
生產活性炭的裝置目前主要包含有內熱式回轉窯、外熱式回轉窯、耙式爐和斯列普活化爐,其中,內熱式回轉窯應用最為廣泛,在生產過程中,活化爐需要大量的水蒸氣參與反應,內熱式回轉窯因為技術難度小、投資低而被廣泛應用,但是該系統存在產量低、碘值相對較低的問題,提高質量和產量是其亟待解決的問題。
回轉活化爐主要由爐頭、回轉筒體、傳動部件、爐尾、出料裝置、蒸汽供應管道等所組成。隨著回轉爐的轉動,回轉爐外不斷地向爐內供應一次空氣,二次空氣從回轉爐體徑向方向不斷向爐內供應。因此,炭化料始終在活化爐的下部向活化爐的尾部移動,下部通入的水蒸氣和爐內炭化料的接觸面增加,使得爐內的炭化料和水蒸氣在高溫下發生反應,生產活性炭。
在此活化過程中,炭和水蒸氣放出的CO和H2上升到爐內上層,和外部空氣中的氧氣反應,生成CO2和H2O并放熱,提高爐內的活化溫度。同時在余熱鍋爐內補充一定的空氣,保持一定的停留時間,充分燃燒煙氣中的可燃氣,并進行余熱回收,從而達到降低能耗的目的。
該生產裝置由西安中聚能環研究設計院有限公司設計,在新疆哈密落地生產。
煤基活性炭行業尾氣執行標準為DB64/T 819—2012,該標準要求比較低,環評報告執行GB 13271—2014標準,但是該標準未明確提出煙氣CO排放值。參考加熱爐煙氣排放要求,本文選用排放值150~250mg/m3進行系統設計。
(1)系統原料。系統設計以原煤為活化原料,原煤粒徑范圍為8~20mm,原煤的工業分析具體見表1。

表1 原煤工業分析
(2)活化指標。采用空氣作為助燃劑,水蒸氣作為活化劑,活化段溫度為800~950℃,物料停留12~15h,活性炭設計產量為5~6t/d,具體活性炭指標見表2。

表2 活性炭質量指標
原料煤用自卸車將物料堆積在料廠,采用鏟斗車將物料送入窯前原料斗,通過星型給料機將物料送到活化爐內,通過一次風機和二次風機供風,一次風機主要用于提溫,二次風機主要用于提升中段后溫度。
原煤在前段完成熱解反應,一次風機空氣與可燃氣進行燃燒,使轉窯前段逐漸升溫至950~1 100℃,中段通入過熱水蒸氣,高溫半焦和水蒸氣產生活化反應生成活性焦,伴隨著活性焦發生吸熱反應,活化反應產生H2和CO。二次風機鼓風將中段的可燃氣燃燒,提升中段后的溫度,物料溫度高于800℃,提升產品的質量,減少了進入余熱鍋爐的可燃氣含量。反應生成的活性炭隔絕空氣冷卻至80℃以內,經出料口進入輸送帶,然后送至篩分工段。
活化過程中產生的煙氣溫度約為800℃,煙氣進入余熱鍋爐加熱軟化水,產生蒸汽作為活化劑回到轉窯內,經過余熱鍋爐后尾氣溫度約為400℃,蒸汽作為活化劑進入旋轉窯參與反應,煙氣再進省煤器和布袋除塵器,然后進入脫硫塔進行脫硫,煙氣達標高位煙囪排放。活化生產系統流程見圖1。

圖1 活化生產系統流程
采用非傳統的通空氣方式,傳統靠單一風機給窯頭送料,前段溫度逐步升到950~1 000℃,同時通入蒸汽,發生活化反應(水煤氣反應和消碳反應)產生氫氣和一氧化碳,但氧氣在前半段消耗完,后半段溫度逐步降低,達不到活化溫度,因此碘值較低。該系統采用二次供風,可提高后半段溫度,較大提高產品的品質,增加了產量。窯爐各點溫度見圖2,橫坐標中5個點代表距離進料端的2.5m,6m,10m,13m,16m等處。

圖2 窯內各點溫度
對原有鍋爐進行調整,增加二次鼓風機后,尾氣溫度在800℃以上,給鍋爐內增加補燃風機,將尾氣中的可燃氣焚燒干凈,既環保,又能增加蒸汽產量,CO含量按照加熱爐標準可以控制在250mg/m3以內。富產的蒸汽壓力高,可達到3.83MPa的飽和蒸汽。如果規模大,富余的高壓蒸汽可以用于發電或外供等。傳統可燃氣不燃燒,生產環境有安全隱患。
隨著回轉爐的轉動,通過一次風機不斷鼓風提溫,出口風管安裝在窯爐端面中心點以下(斜向下),二次風機提高窯爐中后段溫度,出口風管安裝在窯爐端面中心點以上(斜向上)。從回轉爐的徑向方向不斷送入蒸汽,蒸汽管沿回轉窯均勻分布(30圈),每圈有8個進口,正常窯爐供應的蒸汽壓力0.4~0.6MPa(飽和蒸汽),經減壓為過熱蒸汽。上述布置使炭化料在下部與通入的水蒸氣接觸,使得爐內的炭化料和水蒸氣在高溫下發生反應,生產活性炭。蒸汽管分布見圖3。

圖3 局部蒸汽管分布
該系統采用傳統爐型,在外圍工藝方面,增加了些設備,其他幾乎沒有變化。但給窯內通蒸汽的管道長期處于高溫,窯內有H2、CO、H2S、SO2、焦粉及煤粉,導致蒸汽管道腐蝕,蒸汽管道2~3個月計劃重新換一批。
設備密封性好,從進料到出料均是密閉的,改善了以往活性炭廠出料粉塵大、工作環境差的現象,減少環境污染。
從表3可以看出,兩種爐型對產品影響較大,新型內熱式活化爐產品碘值及亞甲基藍值高,市場需求量大。同時,新工藝產品質量高,相比傳統工藝,提升50%的產量。對于整體系統來說,產品質量好,產量高,能降低生產成本,提高市場競爭力。

表3 同爐型的產品質量對比
(1)新型內熱式活化爐采用新工藝,提高了窯內后半段活化溫度,提高了產品質量。
(2)采用焚燒余熱一體鍋爐,將可燃物焚燒,不但達到排放標準,更加節能。同時,還改變了目前活性炭企業粉塵大、工作環境差的現狀。