快速提取復(fù)混肥中有效磷的研究

武繼蕓，袁桂萍，張宗彩，高進(jìn)華，胡文帥，王洪富，張 翠

（史丹利農(nóng)業(yè)集團(tuán)股份有限公司，山東 臨沂 276000）

目前，GB/T 8573—2017《復(fù)混肥料中有效磷含量的測(cè)定》中有效磷多采用EDTA（乙二胺四乙酸）溶液和檸檬酸溶液提取［1-2］，磷鉬酸喹啉重量法測(cè)定，耗時(shí)約2.5 h，工作效率低下。有機(jī)肥中磷含量多采用NY 525—2012《有機(jī)肥料》［3］中方法檢測(cè)，試樣需經(jīng)過(guò)強(qiáng)酸消煮和過(guò)氧化氫脫色處理，強(qiáng)酸會(huì)對(duì)環(huán)境和實(shí)驗(yàn)人員產(chǎn)生危害。

本研究采用鹽酸作為復(fù)混肥中有效磷提取溶劑，提取液與顯色劑反應(yīng)后用分光光度計(jì)在一定波長(zhǎng)下直接測(cè)定溶液吸光值，從而獲得有效磷含量。該方法能夠有效地縮短提取時(shí)間，特別是對(duì)于工業(yè)生產(chǎn)控制意義重大。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器和試劑

電子天平，梅特勒-托利多國(guó)際貿(mào)易（上海）有限公司；超純水設(shè)備；分光光度計(jì)。

1.1.2 主要試劑

磷酸二氫鉀基準(zhǔn)試劑、鹽酸、硝酸、氫氧化鈉，均為分析純。釩鉬酸銨試劑：稱(chēng)取鉬酸銨25.0 g 溶于400 mL 水中（A 液）；稱(chēng)取偏釩酸銨1.25 g 溶于300 mL 沸水中，冷卻后加硝酸250 mL，冷卻（B 液）；在攪拌條件下將A 液緩緩注入B 液中，用水稀釋至1 L，混勻，貯于棕色瓶中。2,4-二硝基苯酚指示劑：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%。磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取磷酸二氫鉀基準(zhǔn)試劑0.219 5 g，用水溶解，轉(zhuǎn)入1 000 mL容量瓶中，加入濃硫酸5 mL，冷卻后用水定容。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

分別吸取磷標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1.0、2.5、5.0 、7.5、10.0、15.0 mL置于7個(gè)50 mL容量瓶中，加水至30 mL 左右，然后加入2，4-二硝基苯酚指示劑溶液2 ～3 滴，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至溶液呈微黃色，加入釩鉬酸銨試劑10 mL，充分混勻，用水定容。室溫下放置20 min 后在440 nm 下測(cè)定吸光度（分光光度計(jì)以空白溶液調(diào)零），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2.2 樣品的預(yù)處理

參照NY 525—2012標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理［3］，然后將肥料樣品經(jīng)過(guò)格槽縮分器縮分后取約100 g，迅速粉碎并過(guò)1 mm孔徑篩，混合均勻備用。

1.2.3 試樣溶液制備

日子對(duì)于阿里，似乎有些變化，又似乎沒(méi)有。如果有人提到姆媽?zhuān)⒗飼?huì)認(rèn)真地告訴他們，姆媽睡覺(jué)了。只要姆媽在家里睡覺(jué)，阿里的心便是安然平靜的。

稱(chēng)取含有五氧化二磷100 ～200 mg（精確至0.000 1 g）的樣品，置于250 mL 容量瓶中，加入（1+1）鹽酸溶液10 mL，搖動(dòng)容量瓶使鹽酸與樣品充分混合，用水稀釋至刻度，混勻，干過(guò)濾，棄去最初部分濾液，備用。

1.2.4 鹽酸沉淀法測(cè)定

移液管吸取試樣溶液25 mL 于500 mL 燒杯中，加入（1+1）硝酸溶液10 mL，用水稀釋至100 mL，在電爐上加熱至沸，取下，加入喹鉬檸酮試劑35 mL，蓋上表面皿，在電熱板上微沸1 min 或置于近沸水浴中保溫至沉淀分層，取出燒杯，冷卻至室溫。用預(yù)先在（180±2）℃干燥箱內(nèi)干燥至恒質(zhì)量的玻璃坩堝式濾器過(guò)濾。先將上層清液濾完，再用傾瀉法洗滌沉淀1 ～2 次，將沉淀連同濾器置于干燥箱，在（180±2）℃下干燥45 min，冷卻至室溫，稱(chēng)量。

1.2.5 鹽酸分光光度法測(cè)定

吸取試樣溶液2 mL于50 mL容量瓶中，加水約30 mL，以下步驟同1.2.1節(jié)，測(cè)定吸光值，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。

有效磷含量計(jì)算公式如下：

式中ρ1——由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得顯色液磷質(zhì)量濃度，μg/mL；

V1——顯色液體積，50 mL；

D——分取倍數(shù)，定容體積/分取體積；

m——風(fēng)干樣質(zhì)量，g；

w0——風(fēng)干樣水質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同提取溶液的結(jié)果對(duì)比

以鹽酸為提取溶劑，分別用沉淀法和分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中有效磷含量，并與GB/T 8573—2017中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行比較，結(jié)果見(jiàn)表1。表1表明，鹽酸沉淀法、鹽酸分光光度法測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法的絕對(duì)差值分別小于0.2%、0.3%，鹽酸分光光度法與鹽酸沉淀法均能夠滿(mǎn)足分析檢測(cè)要求。

用（1+1）鹽酸溶液為提取溶劑，代替檸檬酸溶液和EDTA溶液，極大地縮短了提取時(shí)間，分析時(shí)間縮短了45 min。采用分光光度法代替?zhèn)鹘y(tǒng)沉淀法，省去烘干稱(chēng)量過(guò)程，可進(jìn)一步提高工作效率。

表1 不同方法的檢測(cè)結(jié)果對(duì)比

2.2 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

取6 組實(shí)驗(yàn)樣品，向其中加入磷標(biāo)準(zhǔn)溶液1 mL，采用鹽酸分光光度法進(jìn)行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。由表2 可知，鹽酸分光光度法加標(biāo)回收率在95%～105%，表明鹽酸分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中有效磷含量準(zhǔn)確度較高。

表2 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.3 精密度實(shí)驗(yàn)

取1 組樣品，用鹽酸分光光度法測(cè)定磷含量，進(jìn)行6 次平行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。由表3 可知，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為1.00%，表明鹽酸分光光度法精密度較高，重現(xiàn)性較好。

表3 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果 %

3 結(jié)論

采用（1+1）鹽酸作為提取液，分光光度法測(cè)定復(fù)混肥中有效磷含量，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度與精密度較高，可有效地縮短實(shí)驗(yàn)分析所需的時(shí)間，提高工作效率，對(duì)肥料中有效磷的測(cè)定具有一定的參考價(jià)值，能夠滿(mǎn)足生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)快速、準(zhǔn)確的檢測(cè)需求。