篩查法檢測(cè)大米中無機(jī)砷

張正福

摘 要：實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖翘峁┮环N測(cè)定大米中無機(jī)砷的方法，根據(jù)GB 2762-2017對(duì)無機(jī)砷的限量要求，對(duì)制定了無機(jī)砷限量的食品可先測(cè)定其總砷，總砷水平不超過無機(jī)砷限量值時(shí)，不必測(cè)定無機(jī)砷；否則，需再測(cè)定無機(jī)砷。簡(jiǎn)單地說，用篩查法測(cè)定食品中總砷含量，出現(xiàn)可疑狀況時(shí)再測(cè)定無機(jī)砷。篩查法快速、低成本，檢測(cè)效率高。

關(guān)鍵詞：大米；無機(jī)砷；篩查法

1 食品中砷對(duì)人體危害及大米中砷的來源

在食品安全標(biāo)準(zhǔn)GB 2762-2017中，砷是一種有毒有害元素，其中，在大米中總砷未規(guī)定限量指標(biāo)要求，無機(jī)砷限量指標(biāo)要求為0.2 mg/kg[1]。砷是自然界中含量頗豐的一種元素，在土壤、微生物、植物和動(dòng)物體內(nèi)（包括人體）都存在微量的砷。科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，砷元素以多種不同化合物的形式存在。空氣、土壤、沉積物和水中發(fā)現(xiàn)的主要砷化物有亞砷酸鹽、砷酸鹽等無機(jī)砷，一甲基砷和二甲基砷等簡(jiǎn)單烷基化有機(jī)砷。砷的無機(jī)化合物（稱作無機(jī)砷）具有毒性，如三氧化二砷（俗稱砒霜）毒性很大，而砷的有機(jī)化合物毒性一般比無機(jī)砷要小得多。2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單中，砷和無機(jī)砷化合物在一類致癌物清單中。總砷包含無機(jī)砷和有機(jī)砷。人們長(zhǎng)期攝入含低劑量的無機(jī)砷食品，雖不會(huì)產(chǎn)生急性中毒反應(yīng)，但對(duì)身體健康具有很大威脅。在我國南方，人們的主食是大米。因此，國家標(biāo)準(zhǔn)中制定大米中無機(jī)砷限量很有必要。

大米是由稻谷經(jīng)清理、礱谷、谷糙分離、碾米以及白米分級(jí)等工序加工而成。因而，大米中無機(jī)砷來源于稻谷，而稻谷中無機(jī)砷則來源于水稻種植過程中從土壤和水中吸收富集。

2 篩查法概述

根據(jù)GB 2762-2017，先測(cè)定大米中總砷，與大米中無機(jī)砷限量0.2 mg/kg比較，若總砷含量不高于0.2 mg/kg，就可直接出大米中無機(jī)砷結(jié)果，不必再測(cè)定無機(jī)砷[2]。

方案設(shè)計(jì)：大米樣品→測(cè)定總砷→比較（篩查）→結(jié)果（若>0.2 mg/kg再測(cè)無機(jī)砷）。

3 總砷測(cè)定方法與無機(jī)砷測(cè)定方法的比較

3.1 測(cè)定方法

采用GB 5009.11-2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總砷及無機(jī)砷的測(cè)定》進(jìn)行檢測(cè)。總砷的測(cè)定選用標(biāo)準(zhǔn)中第一篇第二法，無機(jī)砷的測(cè)定選用標(biāo)準(zhǔn)中第二篇第一法。總砷的測(cè)定方法步驟如下：試樣預(yù)處理→試樣消解（采用濕法消解）→原子熒光光譜儀分析條件→制作標(biāo)準(zhǔn)曲線→測(cè)定試樣溶液→表述分析結(jié)果。

無機(jī)砷的測(cè)定方法步驟如下：試樣預(yù)處理→試樣提取（稻米樣品）→液相色譜分析條件和原子熒光光譜儀分析條件→制作標(biāo)準(zhǔn)曲線→測(cè)定試樣溶液→表述分析結(jié)果。

3.2 方法比較

同一組大米樣品分別用兩種方法進(jìn)行測(cè)定，得出如下結(jié)果：總砷測(cè)定方法的檢驗(yàn)用時(shí)比無機(jī)砷測(cè)定方法短。

總砷的測(cè)定方法比無機(jī)砷的測(cè)定方法對(duì)化學(xué)試劑、耗材等成本費(fèi)用的消耗要小的多。總砷的測(cè)定方法中試樣消解液既可用于測(cè)定樣品中總砷含量，也可用于測(cè)定樣品中鉛、鎘的含量；無機(jī)砷測(cè)定方法中試樣提取液只能用于測(cè)定樣品中無機(jī)砷含量，另外，在測(cè)定時(shí)要用到高效液相色譜儀，需消耗大量的流動(dòng)相。

總砷的測(cè)定方法所用主要設(shè)備成本比無機(jī)砷的測(cè)定方法要少很多。總砷的測(cè)定方法用到的主要設(shè)備是原子熒光光譜儀，無機(jī)砷測(cè)定方法用到的主要設(shè)備是原子熒光形態(tài)分析儀（液相色譜原子熒光聯(lián)用儀），原子熒光形態(tài)分析儀購買價(jià)格要比原子熒光光譜儀高很多。

4 大米中無機(jī)砷檢測(cè)實(shí)驗(yàn)記錄及結(jié)果報(bào)告

4.1 大米中無機(jī)砷檢測(cè)實(shí)驗(yàn)記錄

先測(cè)定大米中總砷的含量，再比較總砷含量與大米中無機(jī)砷限量值，設(shè)計(jì)大米中無機(jī)砷檢測(cè)實(shí)驗(yàn)記錄表格，如表1所示。

無機(jī)砷含量檢測(cè)結(jié)果分析如下：

當(dāng)總砷的實(shí)測(cè)值為未檢出，無機(jī)砷含量<0.040 mg/kg；總砷實(shí)測(cè)值介于0.040～0.2 mg/kg時(shí)，無機(jī)砷含量≤0.2 mg/kg；總砷實(shí)測(cè)值高于0.2 mg/kg時(shí)，需再測(cè)定無機(jī)砷含量。4.2 大米中無機(jī)砷檢測(cè)結(jié)果報(bào)告

依據(jù)GB 2762-2017規(guī)定，大米中無機(jī)砷限量值為0.2 mg/kg，若大米中無機(jī)砷含量≤0.2 mg/kg，單項(xiàng)判定合格。總砷等于無機(jī)砷加有機(jī)砷，按數(shù)學(xué)邏輯關(guān)系，無機(jī)砷等于總砷減去有機(jī)砷，無機(jī)砷應(yīng)≤總砷。

①總砷實(shí)測(cè)值為未檢出，即總砷實(shí)測(cè)值低于方法定量限值（0.040 mg/ kg），無機(jī)砷≤總砷<0.040 mg/kg，單項(xiàng)判定為合格，結(jié)果報(bào)告如表2所示。

②總砷實(shí)測(cè)值介于0.040～0.2 mg/kg時(shí)，無機(jī)砷≤總砷≤0.2 mg/ kg，單項(xiàng)判定為合格，結(jié)果報(bào)告如表3所示。

③總砷實(shí)測(cè)值高于0.2 mg/kg時(shí)，需再測(cè)定無機(jī)砷含量，若無機(jī)砷實(shí)測(cè)值≤0.2 mg/kg，單項(xiàng)判定合格，若無機(jī)砷實(shí)測(cè)值>0.2 mg/kg，單項(xiàng)判定為不合格。結(jié)果報(bào)告如表4所示。

5 應(yīng)用篩查法的可行性

食品安全抽檢結(jié)論是一種符合性判定，如無機(jī)砷含量≤0.2 mg/kg（無機(jī)砷限量指標(biāo)要求），單項(xiàng)判定即為合格，不必出據(jù)無機(jī)砷含量具體數(shù)值（若要獲得具體數(shù)值只能進(jìn)行無機(jī)砷測(cè)定）。

2019年度，相關(guān)機(jī)構(gòu)抽取了本轄區(qū)四縣四區(qū)大部分生產(chǎn)企業(yè)及小部分銷售單位的大米共183組樣品（食品安全抽檢計(jì)劃安排），總砷的測(cè)定方法為GB 5009.11-2014第一篇第二法，篩查法檢測(cè)大米中無機(jī)砷單項(xiàng)判定均為合格，同時(shí)又隨機(jī)抽取其中20組樣品采用GB 5009.11-2014第二篇第一法進(jìn)行測(cè)定，無機(jī)砷單項(xiàng)判定均為合格。通過大量的檢驗(yàn)實(shí)踐證明：在對(duì)大米中無機(jī)砷進(jìn)行合格判定時(shí)，可先測(cè)定大米中總砷含量，若總砷含量≤0.2 mg/kg（無機(jī)砷限量指標(biāo)要求），則大米中無機(jī)砷單項(xiàng)判定為合格，不必再進(jìn)行無機(jī)砷測(cè)定；通過實(shí)際比較食品中總砷的測(cè)定方法與無機(jī)砷的測(cè)定方法：總砷的測(cè)定方法檢驗(yàn)用時(shí)更短，檢驗(yàn)成本更低。采用篩查法，節(jié)省了時(shí)間，降低了成本，從而提升了工作效率。

6 結(jié)語

篩查法既可用于大米中無機(jī)砷檢測(cè)，也可用于GB 2762-2017中有無機(jī)砷限量要求的其他食品的檢測(cè)，如水產(chǎn)動(dòng)物及其制品、水產(chǎn)調(diào)味品等。

無機(jī)砷測(cè)定需要色譜-熒光聯(lián)用儀或色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀設(shè)備，設(shè)備成本很高，縣區(qū)級(jí)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)難以購置，測(cè)定方法普及率低；總砷測(cè)定需要原子熒光光譜儀設(shè)備，設(shè)備成本低，檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)和生產(chǎn)企業(yè)易滿足，方法普及率高。采用篩查法，對(duì)生產(chǎn)企業(yè)而言，大幅度降低了檢測(cè)成本和檢測(cè)難度，更有利于其日常監(jiān)測(cè)，同時(shí)大大提升市場(chǎng)監(jiān)管部門的監(jiān)管力度和效率，更有利于加強(qiáng)市場(chǎng)監(jiān)管。參考文獻(xiàn)

[1]國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，國家食品藥品監(jiān)督管理總局.GB 2762-2017 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2017.

[2]中華人民共和國國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).GB5009.11-2014 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中總砷及無機(jī)砷的測(cè)定[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2015.