白酒中氰化物的檢測(cè)

王蕊 冉艷瑞

摘 要：本文采用頂空氣相色譜法測(cè)定白酒中氰化物的含量。結(jié)果顯示：氰化物在6～100 ng·mL-1范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系（r>0.99），當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)添加水平為20、40、80 ng·mL-1時(shí)，回收率在89.6%～95.2%，方法檢出限為15.752 ng·mL-1，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于15%。該方法簡(jiǎn)便、快速、靈敏和準(zhǔn)確，適合酒中氰化物的快速檢測(cè)及定量分析。

關(guān)鍵詞：氰化物;檢測(cè);白酒

Abstract：In this paper， headspace gas chromatography was used for the determination of cyanide in liquor. The analytes were quantified by matrix -matched standard solution and the calibration curve showed good linearity within the concentrations of 6 to 100 ng·mL-1（r>0.99）.The recoveries of the cyanide ranged from 89.6% to 95.2% in the three spiked levels of 20， 40 and 80 ng·mL-1， The relative standard deviation （RSD） were less than 15%. The limits of quantification was 15.752 ng·mL-1， The results indicate that the method is easier， faster， more sensitive，and suitable for the qualitative and quantitative confirmation of the cyanide from liquor.

Key words：Cyanide; Determination; Liquor

人體可通過(guò)皮膚和呼吸道快速吸收劇毒物質(zhì)——氰化物，氰化物釋放的氰基（CN-）會(huì)與位于線粒體膜上的細(xì)胞色素C氧化酶的Fe3+離子結(jié)合[1]，從而抑制細(xì)胞色素C氧化酶的活性，阻斷電子傳遞鏈?zhǔn)辜?xì)胞組織缺氧[2]。過(guò)量吸入氰化物會(huì)導(dǎo)致患者深度昏迷、全身肌肉松弛、反射消失、呼吸淺慢及心跳停止[3]。此外氰化物在消化道中釋放出的氫氧離子有腐蝕作用[4]，會(huì)對(duì)胃腸道造成損害。口服氰化鈉、氰化鉀的致死量為1～2 mg·kg-1[5]。酒中的氰化物主要由原料（如木薯、代用品、豆類(lèi)及其他果核或混入一些野生植物）中含有的氰甙類(lèi)配糖體在發(fā)酵過(guò)程中水解產(chǎn)生[6]。

GB 5009.36-2016規(guī)定酒中氰化物的定量測(cè)定方法主要有分光光度法、氣相色譜法[7]。此外崔鵬[8]采用熒光光譜法測(cè)定食品中氰化物含量，董明[9]利用傅里葉變換紅外光譜快速檢驗(yàn)了氰化物，張瑋[10]應(yīng)用流動(dòng)注射分析儀測(cè)定了飲用水中的氰化物。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

20種隨機(jī)購(gòu)買(mǎi)市售白酒;氯胺T;磷酸;氫氧化鈉;水中氰標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度：50 μg·mL-1;編號(hào)GBW（E）080115，由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院提供。

1.2 儀器與設(shè)備

氣相色譜儀（型號(hào)Trace1310）;萬(wàn)分之一電子天平;離心機(jī);超聲波清洗器。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液列的配制

氰離子（以CN-計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：準(zhǔn)確移取2.0 mL酒中氰化物成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于10 mL的容量瓶，用0.1%氫氧化鈉的溶液定容。

氰離子（以CN-計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：移取適量氰離子（以CN-計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)中間溶液用水稀釋配制成濃度為：6、8、10、20、40、60、80 ng·mL-1和100 ng·mL-1系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。

1.4 試樣制備與保存

按照GB/T 5009.36-2016，取液體試樣約500 mL充分混勻，裝入潔凈容器中，密封，于0～4 ℃條件下保存。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

分別準(zhǔn)確移取10.0 mL氰離子標(biāo)準(zhǔn)工作溶液于8個(gè)頂空瓶中，加入0.2 mL磷酸溶液，渦旋混合，然后加入0.2 mL氯胺T溶液，立即加蓋密封，渦旋混合，待測(cè)。

1.6 試樣溶液的測(cè)定

準(zhǔn)確移取0.2 mL試樣于頂空瓶中，加入蒸餾水9.8 mL，加入0.2 mL磷酸溶液，渦旋混合，然后加入0.2 mL氯胺T溶液，立即加蓋密封，渦旋混合，待測(cè)。

1.7 色譜條件

色譜柱：TG-WAXMS，柱長(zhǎng)30 m，內(nèi)徑0.25 mm，膜厚0.25 μm;色譜柱溫度：初溫40 ℃，保持1 min，以4.0 ℃·min-1升到130 ℃，以20℃·min-1升到200 ℃保持5 min;檢測(cè)器溫度：250 ℃;進(jìn)樣口溫度：250 ℃;載氣流量：1.0 mL·min-1;進(jìn)樣量：1.0 μL;分流比：20∶1。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

將標(biāo)準(zhǔn)系列的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測(cè)定，以各組分的峰面積與對(duì)應(yīng)的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程和相關(guān)系數(shù)。結(jié)果表明，氰化物在6～100 ng·mL-1范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)大于0.99，可以滿(mǎn)足定性、定量分析的需要。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示，氰化物色譜圖如圖1所示。

2.2 檢出限

取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以3倍信噪比15.752 ng·mL-1為檢出限，GB 5009.36-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中氰化物的測(cè)定》中氣相色譜法氰化物的檢出限為0.02 mg·L-1，因此本方法符合檢測(cè)需求[7]。

2.3 回收率

在空白樣品中添加濃度為20、40、80 ng·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液，平行測(cè)定6次，計(jì)算含量、回收率。

2.4 方法的精密度

方法的精密度用變異系數(shù)即相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)衡量，用濃度分別為10、40、100 ng·mL-1的標(biāo)液分別平行測(cè)定6次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，本實(shí)驗(yàn)的平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD<15%，其精密度滿(mǎn)足含量分析的要求，結(jié)果見(jiàn)表3。根據(jù)變異系數(shù)是標(biāo)準(zhǔn)差與平均數(shù)的比值得本次試驗(yàn)所得的數(shù)據(jù)2.5121%、1.998 6%和1.709 2%均符合GB/T 27404-2008檢驗(yàn)方法確認(rèn)的技術(shù)要求和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)變異系數(shù)≤15%的要求。

2.5 樣品的測(cè)定及分析

采用本方法對(duì)隨機(jī)從市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)的白酒進(jìn)行測(cè)定，通過(guò)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，均未檢出氰化物，說(shuō)明市售白酒質(zhì)量較好。

3 結(jié)論

通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，本文采用的氰化物檢測(cè)方法在6～100 ng·mL-1范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系（r>0.99），當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)添加水平為20、40、80 ng·mL-1時(shí)，回收率在89.6%～95.2%，方法檢出限為15.752 ng·mL-1，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均<15%。該方法簡(jiǎn)便、快速、靈敏和準(zhǔn)確，適合酒中氰化物的定量分析。通過(guò)對(duì)20個(gè)隨機(jī)市售白酒樣品的檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，所有樣品均未檢出氰化物，提示白酒質(zhì)量較好。

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