劉永龍,鄭小娜
(白銀有色集團股份有限公司銅業公司,甘肅白銀 730900)
白銀有色集團股份有限公司銅業公司(以下簡稱白銀銅業)白銀爐、轉爐煙氣制酸系統于2007年投產。為了進一步改善產品結構、更好地適應市場需求,提高經濟效益,2011年配套白銀爐產能提升,白銀銅業對制酸系統進行了擴能改造,硫酸產能由原設計的312 kt/a提升至546 kt/a,其中發煙硫酸的產能 70 kt/a。
w(H2SO4)105%發煙硫酸中三氧化硫和硫酸處于半聚合狀態,極易解離釋放出三氧化硫氣體,三氧化硫氣體與空氣中的水蒸氣化合成硫酸的細小露滴而冒煙,形成硫酸霧[1]。發煙硫酸系統硫酸霧一般產生于循環槽、儲罐及裝酸點,尤其當發煙硫酸有激烈的流動或者碰撞時,容易有大量硫酸霧外逸。在汽車裝酸過程中,很難保證發煙硫酸裝車系統的密閉性,會揮發出大量硫酸霧。硫酸霧具有極強的腐蝕性,會對環境中的水、土壤和空氣等造成污染,嚴重影響周邊環境和人體健康,而且造成物料浪費。
為了解決硫酸霧問題,白銀銅業技術人員在發煙硫酸裝車系統增設1套硫酸霧處理裝置,對裝車過程中產生的三氧化硫氣體及硫酸霧進行回收處理,實際運行效果明顯。
白銀銅業現主要生產游離三氧化硫質量分數為20%~25%的發煙硫酸,其生產方式為吸收法。是在w(H2SO4)98%硫酸吸收塔前設置發煙硫酸吸收塔,以游離三氧化硫質量分數為20%~25%的發煙硫酸吸收轉化后φ(SO3)為 7%~10%的氣體,同時向循環酸中補加w(H2SO4)98%的濃硫酸,使其濃度保持不變。
合格的發煙硫酸由發煙硫酸輸送泵通過約700 m長的輸送管線輸送至發煙硫酸儲罐中,根據銷售需求,對酸罐汽車或火車裝酸口進行裝車。
裝車系統主要存在的問題為:①輸酸管線過長,易堵塞;②裝酸管口與汽車裝酸口無法形成密閉空間,導致在裝車過程中有大量煙氣外逸;③發煙硫酸生產及裝車的負壓系統負壓不高,現場環境較差。
由于上述原因,造成三氧化硫氣體外逸。以最大載重量30 t的汽車裝酸槽車為基準進行計算,三氧化硫氣體外逸量約為100 t/a。因此,發煙硫酸裝車系統外逸的硫酸霧不但造成浪費,而且對大氣的污染極其嚴重,必須對系統進行改造。
根據發煙硫酸裝車系統存在的主要問題,技術人員從系統設施的密閉性方面對設備進行改造。方案如下:
1)由于裝酸的位置距離生產區距離較遠,且發酸的時間均在白天,與w(H2SO4)98%濃硫酸裝車同步,可不斷補充新鮮硫酸,解決循環酸濃度逐步升高而影響吸收的問題。
2)在負壓下進行裝車,能徹底消除煙氣外逸。使用風機實現負壓條件,使用金屬耐酸軟管來實現槽車排氣口與負壓總管的連接,裝卸方便。
3)由于三氧化硫和水反應放出熱量,形成硫酸霧,不利于吸收。用w(H2SO4)98%濃硫酸吸收三氧化硫生成發煙硫酸則不會形成硫酸霧,故選用w(H2SO4)98%濃硫酸進行吸收。
綜上分析,適合采用吸收塔的形式進行吸收,設置吸氣罩和抽風機(低壓),將裝車過程中產生的三氧化硫氣體通過吸氣罩、抽風機收集,然后通過1個專用的吸收塔對三氧化硫氣體進行吸收處理。該方法可以不受生產系統的影響,獨立操作。具體改造方案的流程見圖1。

圖1 改造后工藝流程
根據目前發煙硫酸裝車時最大的外逸煙氣量為700 m3/h的情況,按液氣比為0.005∶1.000的標準,設計了硫酸霧吸收塔,其吸收液的循環量為 5 m3/h,吸收處理后酸霧排放質量濃度要求小于 30 mg/m3。根據要求對設備設施進行選擇,具體選擇如下:
1)抽氣風機2臺(1開1備),采用聚四氟乙烯材質,風量為 565~1 178 m3/h,壓力為 1.5 kPa,功率為1.1 kW。該設備的作用是為系統創造負壓條件。
2)硫酸霧吸收塔1臺,材質為Q235A,規格為φ0.6 m×4.2 m,料層高度 3.0 m,并在煙氣尾氣排放前增設酸霧捕沫器1套。該設施的作用是利用w(H2SO4)98%濃硫酸對煙氣進行吸收再利用,使外排煙氣達標排放。
3)硫酸霧吸收塔循環泵2臺(1開1備),要求為耐濃硫酸無泄漏磁力泵,流量為15 m3/h,揚程為10 m。該設備的作用是將w(H2SO4)98%濃硫酸在酸霧吸收塔內進行循環,以便對酸霧進行吸收再利用。
4)配置相應的電動開關蝶閥及若干電氣儀表,材質為增強聚丙烯。其中需要2臺電動開關蝶閥,一個是放酸管道用,另一個是補充酸管道用。
連接管道材質是鋼骨架復合管,更好地保證裝置的耐腐蝕性和耐壓性。
將抽氣風機、酸霧吸收塔泵、酸補充電動閥及放酸電動閥四者之間通過時間繼電器、接觸器的邏輯控制,實現對酸霧良好吸收的作用,達到環保要求。具體邏輯控制關系如下[2]:
1)當進行發煙硫酸裝車時,按下控制柜上開(ON)按鈕,抽氣風機啟動,酸霧吸收塔泵啟動,新增酸補充管道電動球閥開;延時5 s后新增放酸管道電動球閥開。
2)當結束發煙硫酸裝車時,按下控制柜上關(OFF)按鈕,新增放酸管道電動球閥關;延時40 s后抽氣風機停,酸霧吸收塔泵停,新增酸補充管道電動球閥關。
改造后,發煙硫酸裝車系統的酸霧處理裝置運行良好,基本解決了發煙硫酸在裝車過程中揮發出大量酸霧的問題。通過檢測,外排的酸霧質量濃度均小于 30 mg/m3。
該次改造主要有以下優點:
1)通過對發煙硫酸裝車情況調查和物料衡算,可回收約100 t/a的三氧化硫,按目前濃硫酸價格240元/t計算,每年可創造2.4萬元的直接經濟效益。
2)發煙硫酸裝車系統外逸煙氣治理,解決了裝車設施周圍及廠區酸霧污染問題,改善了大氣質量,有利于清潔生產。
目前,該套裝置運行平穩。發煙硫酸是冶煉工業的附屬產品,其附加值高,效益好,有一定的市場價值和空間。通過在原有發煙硫酸裝車系統中增加必要的設備設施,回收裝車系統外逸的硫酸霧,達到環境治理的同時,也提高了經濟效益。